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EFECTO DE LA TEMPERATURA Y PRESIN Reacciones simples:

- Repaso termodinmico de calores de reaccin


- Constante de equilibrio para diferentes sistemas; - Anlisis termodinmico de las grficas: (Xi vs T y Xi vs Cr)

Expositores: - Soria Mandujano Enrique V. - Evangelista Mautino kelly G.

Repaso termodinmico de calores de reaccin para reacciones simples


Calor de reaccin( ):Viene a ser la energa absorbida o liberada por el sistema para transformar a moles de A y para formar r y s moles de R y S. A una cierta presin y temperatura.

El calor de reaccin en este caso es igual a los calores de formacin de los productos menos los calores de formacin de los reactivos Para la reaccin: Entonces: Donde:

Estos valores de calores son para condiciones estndar(298K a 1 atm) obtenindose calor de reacciona condiciones estndar para luego hallar el calor a otras temperaturas.

Calor de reaccin con variacin de temperatura Para calcular un calor de reaccin a una diferente
temperatura se plantea un balance de energa.

Clculo de la constante de equilibrio a partir de la termodinmica Las constantes de equilibrio pueden calcularse
a partir del segundo principio de la termodinmica, y una vez conocidas permiten calcular las composiciones de equilibrio de los sistemas reaccionantes. Recordemos que la entalpa libre de referencia G para la reaccin a temperatura T, se define como:

f: Fugacidad de cada componente en condiciones de equilibrio f: Fugacidad de cada componente en el estado de referencia a temperatura T K: Constante de equilibrio termodinmica

Constante de equilibrio para distintos sistemas


Los estados de referencia, a una temperatura dada, se suele elegir de modo siguiente:
Gases: El componente puro a una atmosfera de presin, a la cual se aproxima el comportamiento de gas ideal. Slidos: El componente slido puro, a presin unitaria. Lquidos: El lquido puro a su presin de vapor. Solucin en lquidos: Solucin 1 molar.

Constante de equilibrio para distintos sistemas


Para distintos sistemas se puede obtener formas simplificadas de la ecuacin
Para reacciones en fase gaseosa P=1atm (estado de referencia). A esta presin baja la desviacin del estado ideal es pequea por lo tanto la fugacidad y la presin son idnticas o sea, f=p=1atm

Para cualquier componente i de un gas ideal = = = = Para un componente slido:


.

=1

Conversin de equilibrio
La composicin de equilibrio, como depende de la constante de equilibrio, varia con la temperatura

Integrando la expresin se observa como vara la constante de equilibrio con la temperatura. Cuando el calor de reaccin puede considerarse constante en el intervalo de temperaturas, la integracin resulta en:

Conversin de equilibrio
Cuando se ha de tener en cuenta la variacin de resulta:

Donde : Sustituyendo e integrando expresiones se obtiene:

las

Anlisis termodinmico
1.

2.

3.

La constante de equilibrio termodinmico no depende de la presin del sistema, de la presencia o ausencia inertes, ni de la cintica de la reaccin, pero si depende de la temperatura del sistema. Aunque la constante de equilibrio termodinmico no depende de la presin o la presencia de inertes, la concentracin de equilibrio de los compuestos y la conversin de equilibrio de la reaccin son afectados por estas variables. K>>1 indica que la conversin puede ser prcticamente completa y que la reaccin puede considerarse irreversible. K<<1 indica que la reaccin no ocurrir en una extensin apreciable.

Anlisis termodinmico
Para un aumento de temperatura, la conversin de equilibrio aumenta para las reacciones endotrmicas y disminuye para las exotrmicas. 5. Para un aumento de presin en las reacciones en fase gaseosa, la conversin aumenta cuando el nmero de moles disminuye con la reaccin y decrece si el nmero de moles aumenta con la reaccin. 6. La disminucin de inertes para todas las reacciones acta del mismo modo que un aumento de presin en las reacciones de fase gaseosa.
4.

Grado de Conversin vs Temperatura

Efecto de la temperatura sobre la conversin de equilibrio de acuerdo con las predicciones termodinmicas (presin constante).

Grado de Conversin vs Concentracin de Reactantes

Efectos de la presin e inertes sobre la conversin de equilibrio de acuerdo con las predicciones termodinmicas (temperatura constante)

GRACIAS POR LA ATENCIN PRESTADA