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Termodinmica Introduccin

Definiciones LA TERMODINAMICA ES LA CIENCIA QUE ESTUDIA LA ENERGIA Y SUS TRANSFORMACIONES

LA BIOENERGETICA O TERMODINMICA BIOQUMICA ES EL ESTUDIO DE LOS CAMBIOS DE ENERGA QUE OCURREN EN LAS REACCIONES BIOQUMICAS

Definiciones

LA ENERGA DEL UNIVERSO ES CONSTANTE LA ENTROPA DEL UNIVERSO EST AUMENTANDO

Definiciones SISTEMA: Es la porcin de universo que tomamos como objeto de estudio. Existen tres tipos de sistemas: -SISTEMAS AISLADOS -SISTEMAS CERRADOS -SISTEMAS ABIERTOS ESTADO DE UN SISTEMA: es el conjunto de propiedades que permiten definirlo (ej.: P, V, T) SISTEMA + ENTORNO= UNIVERSO

Energa Total de un Sistema

La suma de todas las formas de energa de un sistema se denomina energa total, la cual es la suma de las energas cintica, potencial e interna.

La energa interna representa la energa molecular de un sistema (energa de las molculas, sus interacciones, energa de protones, etc.).

Energa Interna de un Sistema

Concepto de Equilibrio Termodinmico

Un sistema se define como termodinmicamente en equilibrio si mantiene un equilibrio trmico, mecnico, de fase y qumico.

Primera ley de la termodinmica


Conservacin de la energa La energa no se crea ni se destruye. Se conserva constante y puede interconvertirse.

E=q w
Q-es el calor hacia el sistema w- es el trabajo hecho por el sistema E- es la energa interna y E- la variacin entre el estado final y el inicial. Es una funcin de estado

H representa la medida del cambio de energa que ocurre en un proceso a presin constante:

ENTALPIA .

H= E + PV

or

H= E + PV

cambio en energa El cambio de entalpa depende nicamente del estado inicial y final de la reaccin, por lo que constituye una funcin de estado. A volumen constante: H= E Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa es el calor de reaccin a presin constante

Segunda ley de la termodinmica

Los procesos espontneos tienden a aumentar la entropa hasta un valor mximo La segunda ley provee criterios para determinar si un proceso se producir o no pero no nos dice nada acerca de la velocidad del proceso La termodinmica permite predecir si un proceso ocurrir espontneamente La cintica qumica permite predecir a qu velocidad se produce dicho proceso

Entropa (S)

-La entropa es una medida del grado de


desorden de un sistema. -Los sistemas moleculares tienen una tendencia hacia el mximo desorden. -La segunda ley se puede resumir como:
Ssistema + Sentorno= Suniverso>0 en todo proceso real

S=kln W
S= Entropa K= Constante de Boltzmann W= es el nmero de formas diferentes que se pueden encontrar los componentes del sistema

Entropa (S)

Baja entropa
Hielo a 0C
Un diamante a 0K Una molcula de protena en su conformacin nativa

Alta entropa
Agua a 0C

Un diamante a 106 K
La misma molcula de protena en un entorno desnaturalizante, desplegada

La tendencia al equilibrio es una consecuencia de la tendencia al aumento de la entropa. La entropa del universo NUNCA disminuye (i.e.,la transicin de (c) a (b) no ocurre nunca espontneamente)

La energa libre de Gibbs (G): Un indicador de espontaneidad


-Los sistemas biolgicos son sistemas abiertos por lo cual se requiere una nueva funcin de estado que incluya tanto energa como entropa. -La variacin de energa libre de Gibbs (G) es la funcin de estado que mejor describe la segunda ley en estos sistemas..

G= H T. S
G es la diferencia de energa libre H- es la diferencia de entalpa S- es la diferencia de entropa T- es la temperatura absoluta ( en K) (a T y P constante)

La energa libre de Gibbs (G): Un indicador de espontaneidad Conceptualmente podemos definir G como la fraccin de variacin total de energa que es capaz de efectuar trabajo a medida que el sistema tiende al equilibrio, a P y T constante.

G= - w ( trabajo mximo)
Cuanto ms alejado est el sistema del equilibrio, ms trabajo podr realizar 1. Los sistemas vivientes se encuentran alejados del equilibrio para poder realizar trabajo

La energa libre de Gibbs (G): Un indicador de espontaneidad Una nueva forma de enunciar la segunda ley (la ms importante para nuestros fines) sera: Dado un sistema abierto, el criterio para que un proceso sea espontneo a P y T constantes, es que G sea negativo".

G < 0 Proceso exergnico

G > 0 Proceso endergnico


En el equilibrio, G= 0

Energa Libre de Activacin

Reacciones acopladas
Una cantidad termodinmica (ej: .G, H o S) nos indica que una reaccin es permitida, A B est permitida; B A no es espontnea, a menos que se le acople otra reaccin favorecida (ej: ATP ADP) Sin embargo, para que la reaccin se produzca, la energa neta debe descender (i.e., G total debe ser negativa)