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MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA En 1857 Clausius, expuso su teora inica que postulaba un

equilibrio entre los iones cargados y el electrlito no disociado. Durante la electrlisis. Los iones se mova hacia el electrodo que posea una carga elctrica opuesta y una vez que los iones se ponan en contacto con los electrones, se descargaban.

En 1887 Arrhenius, propuso la teora de la disociacin electroltica propuso que cuando se disuelve en agua un acido, una base o una sal, una cantidad considerable se disocia en iones positivos y negativos. Estos iones se mueven hacia los electrodos cargados con signos opuestos

Arrhenius propuso que el grado de disociacin es la fraccin del electrolito total dividido en iones Esta teora se hizo muy popular, ya que permite explicar el comportamiento anormal de las disoluciones electrolticas, como por ejemplo:

(i) Descenso de la presin de vapor (ii) Descenso del punto de congelacin (iii) Elevacin del punto de ebullicin (iv) Presin osmtica

Por ejemplo, el descenso del punto de congelacin se encontr que era dos a tres veces al inferior al observado en las disoluciones no electrolticas de la misma concentracin molar Por otra parte Vant Hoff haba demostrado que las disoluciones diferentes de la misma concentracin molar generalmente causaban el mismo descenso del punto de congelacin , siendo las disoluciones electrolticas la nica excepcin a esta regla. Vant Hoff usaba el factor i

Arrhenius obtuvo una serie de valores del factor de Vant Hoff para una escala de electrolitos compuestos de cidos, bases y sales. Us dos maneras de calcular i ,midiendo el descenso del punto de congelacin y comparando los valores de la conductividad, Arrhenius mostr la relacin entre i, el grado disociacin y el numero de iones v producidos por la disociacin de una molcula del soluto. Supongamos que n molculas del soluto en un volumen dado de una disociacin. Entonces, el numero de molculas sin disociar es n(1-) y el de iones es nv. El numero total de partculas libres es :

n(1-)+ n= n(1-+v)

= El grado disociacin v = El numero de iones v producidos por la disociacin de una molcula del soluto. n = molculas del soluto en un volumen dado de una disociacin. Entonces, el numero de molculas sin disociar es n(1-). el numero de iones sin disociar es nv.

El numero total de partculas libres es : n(1-)+ n= n(1-+v)

El valor de i de las medidas de conductividad se obtuvo a partir de la ecuacin (12.2) sustituyendo de

es la conductacia equivalente a la concentracion c y es el valor en la disolucion infinita.La nueva ecuacion se convierte en Valores de Arrhenius del factor de Vant Hoff i en disoluciones al 0,1%

por , donde

MEDIDA DE LA CONDUCTANCIA ELECTROLITICA Kohlrausch, en sus extensos estudios, mostr que


los conductores ionicos se parecan a los conductores metlicos porque obedecan a la ley de Ohm. En ambos casos, el calor generado por los procesos de conduccin depende de la existencia del medio conductor. Sin embargo, la conductancia ionica aumenta con la temperatura mientras la conductancia metalica disminuye con la temperatura. Por lo tanto, a temperatura constante, tenemos

Donde es el flujo de corriente debido a la fem constante E, y R es la resistencia del electrolito entre los electrolitos. La resistencia R depende de las dimensiones del electrolito contenido entre los electrodos Asi, p es la resistencia especifica o resistividad del electrolito, l es la longitud y A el rea de la seccin de los electrodos paralelos. Como el reciproco de la resistencia es una medida de la fuerza conductora de un conductor elctrico, se le llama conductancia y se expresa en mhos , que es el reciproco en la resistencia ohms.

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