Taller Nacional:

Sistema de Gestin de
la Calidad en
Laboratorios
Analticos




19- 23 julio 2004
El Salvador
Objetivo general:
Capacitar a los participantes del Taller
Nacional sobre la Implantacin de Sistema
de Gestin de la Calidad en el marco del
proyecto ARCAL LXXVI

Objetivo especficos:
]Profundizar en los conceptos vinculados
a la calidad
]Establecer las bases para la implantacin
de sistemas de calidad en laboratorios
analticos
]Requisitos de la norma ISO 17025



ARCAL LXXVI

Sostenibilidad de los sistemas de calidad en los
laboratorios que utilizan tcnicas analticas
nucleares y complementarias

FIN:
Fortalecer el intercambio comercial entre los pases de
la regin a travs del reconocimiento mutuo de los resultados
de ensayos con tcnicas analticas nucleares y
complementarias

PROPOSITO:
Asegurar la confiabilidad de los resultados analticos de
los laboratorios participantes en el proyecto
EXACTITUD El grado de concordancia entre el resultado
de una medicin y el valor de referencia aceptado
del mensurando

VERACIDAD El grado de concordancia entre el valor promedio
(TRUENESS) obtenido de una gran serie de resultados de la medicin
y el valor de referencia aceptado del mensurando

PRECISION El grado de concordancia entre los resultados
mutuamente independientes obtenidos en condiciones
establecidas


REPETIBILIDAD: el grado de concordancia entre
resultados de mediciones mutuamente
independientes obtenidos bajo condiciones de
repetibilidad:
idntico material de ensayo
mismo:mtodo laboratorio
operador y equipo
en corto intervalo de tiempo

REPRODUCIBILDAD:el grado de concordancia entre
resultados de mediciones obtenidas en condiciones de
reproducibilidad :
idntico material de ensayo
mismo mtodo
diferentes : laboratorio, operador y equipo

RELACIONES ENTRE CALIDAD DE LOS
RESULTADOS Y LAS PROPIEDADES
BSICAS ANALITICAS
REPRESEN-
TATIVIDAD
EXACTITUD
MUESTREO
PRECISION
SENSIBILIDAD
SELECTIVIDAD
EN EL LAB.




FUERA DEL LAB.
CALIDAD DE
LOS
RESULTADOS
ANALITICOS
CALIDAD EN
EL TRABAJO
ANALITICO
ACREDITACION
Alcance:
la Acreditacin se otorga a organismos,
laboratorios o personas ,
Resultado:
La Acreditacin es un reconocimiento formal de que un
organismo tiene competencia tcnica para llevar a cabo
ciertas actividades especficamente descritas ( es decir,
una serie de ensayos y/o calibraciones , certificaciones
o inspecciones) para los cuales ha sido evaluado por el
organismo del pas, por lo cual se puede confiar en el
producto de sus operaciones.

Normas: ISO 17025

CERTIFICACION
Alcance:
la Certificacin se aplica a productos, procesos, o
sistemas en una organizacin

Resultado:
La Certificacin ( ya sea de producto, proceso o sistema) es
una conformidad por escrito , que el producto o proceso de la
organizacin son conformes a la norma o certificacin ( p.ej.
Norma de producto, ISO 9001, ISO 14001), para los cuales ha
sido evaluada por una tercera parte.

Normas: ISO 9001(Sistema de gestin de la calidad - Requsistos)
ISO 14000(Sistema de gestin ambiental)
ISO 18000(Sistema de gestin de la seguridad y la salud
ocupacional)
ACREDITACION
-Solicitud de Acreditacin
-Entrega de documentacin
-Designacin del equipo de auditores
-Estudio de la documentacin
-Auditora in situ
-Informe de la auditora in situ: No
conformidades y acciones correctivas
-Reconocimiento de la acreditacin y su
otorgamiento
-Plan de mantenimiento

SUANCCE Sistema Uruguayo de
Acreditacin , Normalizacin, Certificacin,
Calibracin y Ensayos 1997

Fue creado por el decreto del poder ejecutivo en
agosto de 1997, a fin de garantizar que los certificados
emitidos por los organismos que actan en el pas
cumplan con las exigencias y normas aceptadas
internacionalmente

Nivel I Comit Nacional de Normalizacin y Acreditacin
Nivel II Org.de Normalizacin Org. de Acreditacin
Nivel III Lab. ensayos Lab.cal. Org. de certificacin Auditores


BENEFICIOS DE LA ACREDITACION
Aval de la competencia tcnica
Confiabilidad
Desbloqueo del comercio internacional
Apertura de nuevos mercados
Reconocimiento nacional e internacional
10 FORMAS DE HACER EXITOSO UN
SISTEMA DE LA CALIDAD
La aceptacin de que el cliente es el protagonista ms
importante del proceso.
El compromiso a largo plazo de la direccin de la organizacin
que el sistema de la calidad se convierta en parte de la gestin
integral de la misma .
El convencimiento de que es factible lograr mejoramientos en el
desempeo de la organizacin.
El convencimiento de que es mejor prevenir los problemas que
tratar de corregirlos.
La confianza de que la gestin adecuada se logra haciendo
nfasis en los aspectos enfoque administrativo, responsabilidad
y participacin.
La concientizacin de que todo trabajo es mensurable.
La participacin de todos los empleados, tanto en grupo como
en forma personal.
La confianza en que para el mejoramiento de los procesos, es tan
importante el enfoque tecnolgico como las personas.
El convencimiento de que proveedores y clientes pueden
cooperar mutuamente si hablan un lenguaje comn.
El reconocimiento a que los protagonistas de los xitos son los
integrantes de la organizacin en forma global.


10 FORMAS DE MATAR UN SISTEMA DE
LA CALIDAD
Hemos sido los primeros en el mercado, practicando calidad por
aos y nuestros productos son mejores que nunca.
Hemos lanzado el programa de calidad, vamos a sentarnos a
esperar los resultados.
Creemos que la calidad es gratis.
Designaremos un responsable y que lo apoyen los que disponen
de tiempo.
El programa no debiera interferir con las tareas importantes de
cada da.
Pensemos que pueden hacer los dems para mejorar nuestro
trabajo.
Digmosle a la gente que la calidad es lo mas importante de su
trabajo, pero demos la responsabilidad a un grupo especial para
lograrla.
Hagamos todo bien, pero no midamos nada relativo a la calidad
(solamente el programa y el presupuesto de fabricacin).
Identifiquemos gente culpable de errores, no analicemos los
procesos.
Consideremos slo lo visible del iceberg ( por ejemplo: miremos
el producto , no los sistemas de informacin, errores de
facturacin, especificaciones, informes, etc.)
Dificultades para la implantacin :

FACTOR HUMANO

COSTOS

PERSEVERANCIA

OBSTACULOS
INICIALES
Pasos para la implantacion de el Sistema de
calidad
PREVIOS
^ Decisin ( nivel directivo)
^ Informacin
^ Recoleccin de lo existente
^ Diagnostico situacin actual
^ Planificacin
INICIALES
^ Capacitacin Nivel Directivo
Nivel Tcnico
Nivel operativo
IMPLANTACION
^ Revisin / Anlisis de las practicas
^ Elaboracin de procedimientos
^ Control de equipos
^ Registros
^ MQ
FUNCIONAMIENTO
^ Auditorias internas
^ Acciones correctivas/ preventivas
^ Revisiones por la Direccin
UNIT-ISO/IEC 17025:2000
Requisitos generales para la
competencia de los laboratorios de
ensayo y calibracin

4. REQUISITOS DE GESTION

5. REQUISTOS TECNICOS
REQUISTOS DE GESTION
4.1 Organizacin
4.2 Sistema de la Calidad
4.3 Control de documentos
4.4Revisin de pedidos, ofertas y contratos
4.5 Subcontratacin de ensayos y de calibracin
4.6 Compras de servicios y de suministros
4.7 Servicios al cliente
4.8 Reclamos
4.9 Control de los trabajos de ensayo y/o calibracin no
conformes
4.10 Acciones correctivas
4.11 Acciones preventivas
4.12 Control de Registros
4.13 Auditoras internas
4.14 Revisiones por la Direccin
REQUISTOS TECNICOS
5.1 Generalidades
5.2 Personal
5.3 Instalaciones y condiciones ambientales
5.4 Mtodos de ensayo y calibracin y validacin de
mtodos
5.5 Equipos
5.6Trazabilidad de la medicin
5.7 Muestreo
5.8 Manipulacin de objetos de ensayo y calibracin
5.9 Aseguramiento de la calidad de los resultados de
ensayo y calibracin
5.10 Informe de los resultados


REQUISTOS DE GESTION

4.1 ORGANIZACIN

identidad legal
imparcialidad integridad independencia
responsable de calidad directo de
direccin
estructura organizativa y de gestin


Estructura organizativa
Tiene que contemplar al menos:
relacin de labor con cualquier otra organizacin
de las que depende
descripcin general del laboratorio y sus campos
de actividad
descripcin de lneas de comunicacin, niveles
jerrquicos , relaciones entre todo el personal y
las direcciones
identificacin de firmas autorizadas

Relacionado estrechamente con 5.2 PERSONAL

REQUISTOS DE GESTION

4.2 SISTEMA DE LA CALIDAD
_ Definicin de la documentacin
_Manual de la calidad
_ Poltica y objetivos del sistema de la calidad

4.3 CONTROL DE DOCUMENTOS
_ Procedimiento de control de documentos



Un laboratorio de anlisis debera tener
como uno de sus principales objetivos la
produccin de datos analticos por medio
del uso de mediciones analticas exactas ,
confiables y adecuadas al propsito
deseado. Este objetivo debera ser
logrado de una manera eficaz utilizando
un sistema de la calidad planificado y
documentado


FREDERICK GARFIELD
Publicacin AOAC
Manual de la calidad
Es el documento que enuncia la poltica de la calidad
y que describe el sistema de la calidad de una
organizacin.


Diferente tipos de Manuales:
para la corporacin
para toda la organizacin
por funciones, por sectores o por departamentos


Diferentes objetivos para la redaccin del Manual:
inters interno para mejorar las comunicaciones
inters externo para dar una imagen a sus clientes
inters externo de carcter obligatorio ( acreditacin,...)


Manual de la calidad
Ventajas de disponer de un Manual de la calidad:
forzar a sus integrantes a pensar en los problemas relacionados con
la calidad
convertir problemas resueltos en conocimientos registrados y as
evitar resolverlos cada vez que se presenten
optimizar el desempeo de la organizacin como un todo
responsabilizar a cada persona de las tareas que ejecuta en forma
clara , lo cual favorece las condiciones para el autocontrol
mejorar la comunicacin interna
proporcionar consistencia en las acciones para lograr las metas
organizacionales
efectuar predicciones en relacin con acciones repetitivas
prevenir la ejecucin de actividades inadecuadas o indeseables que
puedan afectar cualquier aspecto de la calidad de los productos,
brindar un marco referencial autorizado para el caso de que surjan
disputas sobre la calidad en relaciones contractuales
facilitar la realizacin de auditoras de calidad
PROPOSITO DEL MANUAL DE
CALIDAD
7 Comunicar la poltica , procedimientos y requisitos
de la organizacin
7 Implementar un sistema de calidad efectivo
7 Control mejorado de las actividades y facilitar las
actividades de aseguramiento
7 Dar continuidad al sistema de calidad y sus
requisitos durante circunstancias cambiantes
7 Entrenar al personal en los requisitos del sistema de
calidad y mtodo de cumplimiento
7 Demostrar el cumplimiento de sus sistemas de
calidad con las normas de calidad requeridas en
situaciones contractuales

Manual de la calidad
Organizacin del contenido: secciones generales
secciones administrativas
secciones tecnolgicas

Documento escrito que contiene:
poltica de la calidad
objetivos de la calidad
responsabilidades , autoridades e interrelaciones
procedimientos
instrucciones
disposiciones para la gestin



Manual de la calidad
Captulos introductorios:
1. Indice de contenidos
2. Poltica de al calidad (firmada por el director responsable)
Generalidades:
1. Objetivo y alcance del MC
2. Cdigos y normas nacionales y/o internacionales
3. Abreviaturas y definiciones
4. Referencias
Requisitos del sistema de la calidad
1 13 (Todos los captulos como est en la norma)
Requisitos tcnicos
1 10 (Todos los captulos como est en la norma)

Poltica de la calidad
DEFINICION:Es el conjunto de las orientaciones y de
los objetivos generales de una organizacin
concernientes a la calidad, expresados formalmente
por el mas alto nivel de la direccin.

Debe incluir:
intenciones del nivel de servicio
objetivos de la calidad
declaracin del personal familiarizado
compromiso con buenas prcticas profesionales
compromiso con normas


Objetivos de la calidad
Deben ser claramente fijados y de ser posibles en
forma cuantitativa , pueden ser , entre otros:

N verificacin continua de la confiabilidad de los
resultados
N detectar necesidades de entrenamiento y
capacitacin de personal
N proporcionar un registro de desempeo de los
equipos
N asegurar la integridad de las muestras
N mejorar el registro de datos y el informe emitido
N garantizar el cumplimiento de las normas
JERARQUIA DE LA DOCUMENTACION









Manual de calidad
Procedimientos generales
Procedimientos especficos
Instructivos Registros
Documentacin del Sistema de la
Calidad (4.3)
Manuales de la calidad:
corporativo
del laboratorio
de sectores de laboratorio

Procedimientos:
generales
especficos( del sistema de la calidad y tcnicos)

Documentos de apoyo a los procedimientos:
especificaciones
formatos formularios registros de la calidad
programas: operativos
control de calidad
auditoras
capacitacin
calibracin

Documentacin del Sistema de la
Calidad (4.3)
Documentos operativos:
instrucciones
ordenes de trabajo
hojas de ruta
diagramas de flujo
cualquier documento pertinente

Datos:
inventarios
legajos

Documentacin que presenta evidencias objetivas de las
actividades o tareas realizadas:
actas de reuniones
rendiciones de acciones
actas de designaciones

Documentacin del Sistema de la
Calidad (4.3)
Documento con presentacin normalizada:
el tipo
el ttulo
la persona o sector emisor
el nmero de identificacin , tambin conocido como la codificacin
el nmero de revisin o de edicin,
paginado x de y
firmado en la primer pgina solamente
Documento controlado: es aquel que se fijan requisitos para:
su elaboracin
su aprobacin
su emisin
su revisin ,
su distribucin,
su implantacin,
su mantenimiento,
su uso
su archivo
su confidencialidad
su obsolescencia o su eliminacin


Documentacin del Sistema de la
Calidad (4.3)
Elaboracin Revisin Modificacin
redactor
revisor (verificador)
aprobador (emisor)
responsable de distribucin

Lista de distribucin
documentos controlados y no controlados

Actualizacin de la documentacin
revisin peridica
auditoras internas

Procedimientos
Procedimiento............. Manera de proceder
DEFINICION:
Los procedimientos son un conjunto de reglas escritas propias de
una organizacin, de un sector, de un proceso ( diseo ,
compras,...), de una actividad( planificacin de la calidad,
aseguramiento de la calidad......)

Los procedimientos documentados contribuyen a:
hacen que la gente trabaje de manera uniforme
reducen la variabilidad en la ejecucin de los procesos
permiten que el comportamiento sea predecible
reduce la dependencia con determinadas personas para
realizar operaciones importantes
clarifican las responsabilidades
crean condiciones de autocontrol
sirven como documentacin de referencia para capacitacin del
personal
Procedimientos
Tipos de procedimientos:
procedimientos generales
procedimientos especficos:
del sistema de la calidad
tcnicos

Debe contener:
Objetivo: porque se usa
Alcance: funcin o actividad que describe
Documentos de referencia
Definiciones
Smbolos abreviaturas
Responsabilidades: quien lo aplica , quien debe hacerlo
Descripcin de las actividades: procedimiento propiamente dicho
Registros
Referencias a planes o instrucciones


Instrucciones
CONCEPTO: tambin denominadas INSTRUCTIVOS, son
documentos que indican la forma especifica en que se ejecuta
una tarea que contribuye a la calidad de los servicios y de los
resultados o a la informacin brindada a los clientes

Tipos de instrucciones:
para ejecucin de tareas en los procesos
para ejecucin de tareas anexas ( por ej.: limpieza de material)
para ejecucin de tareas ejecutadas por subcontratistas.

No existe un formato establecido


Registros
CONCEPTO:Constituyen la principal fuente de informacin para
demostrar que la calidad requerida de los productos / servicios
ha sido lograda
OBJETIVOS: Son la evidencia objetiva de la eficacia con la cual se
ha implantado el sistema de la calidad que ha sido diseado por
la organizacin
Conservacin: por lo menos 5 aos u otro perodo acorde
Pueden encontrarse en: soporte papel
soporte magntico
registros auditivos o visuales
Tipos de registros: registros de la calidad de producto
resultados brutos o crudos
informe de validacin
informe de quejas
informe de no conformidades


No existe un formato establecido
Registros
Tipos de registros:
registros de la calidad de producto
resultados brutos o crudos
informe de validacin
informe de quejas
informe de no conformidades
registros de la operatividad del sistema de la calidad:
informe de auditoras ( internas y externas)
informe de cualificacin de personal
informe de revisin por la Direccin
formacin de personal
registro de anlisis y ensayos
subcontratados
registros de verificacin para hardware y
software de ensayos

Formato acorde a la aplicacin
Correspondencia biunvoca con el producto














No existe un formato establecido
Otros documentos de la Calidad
Documentos externos:
normas internacionales / nacionales / regionales
manuales de equipamiento
reglamentaciones nacionales
bibliografa de referencia

Informacin Datos Listados
Listado de proveedores
Listado de clientes
Stcok

Planes de la calidad
Programas de la calidad
calibracin de equipos
ejecucin de auditoras internas
capacitacin del personal


Otros documentos de la Calidad
Listas de documentos en vigor
Listas de distribucin:
Ttulo del documento
Nmero de revisin
Fecha de la revisin
Numeracin de cada pgina
Firmas de elaboracin, revisin,
aprobacin y fechas
REQUISTOS DE GESTION

4.4 REVISIN DE LOS PEDIDOS , OFERTAS
Y CONTRATOS

solicitud de anlisis (contrato)


4.5 SUBCONTRATACIN DE ENSAYOS Y DE
CALIBRACIONES

registro de subcontratista


REQUISTOS DE GESTION
4.6 Compras de servicios y de suministros
procedimiento de compra
Compras

4.7 Servicios al cliente
comunicacin / reas adecuadas /

4.8 Reclamos
registro de reclamos y resolucin
COMPRAS
4 Lista de proveedores
4 Lista de suministros crticos
4 Lista de servicios de limpieza
de calibracin
4 Lista de consumibles reactivos
material
gases
etc.

Evaluacin de proveedores (c/ ao)

Proveedor Cumplimiento Reclamos Observaciones


Prestacin Calidad Plazo Precio Otros

REQUISTOS DE GESTION
4.9 Control de los trabajo y/o calibracin no
conformes
Responsabilidades y acciones antes estas
situaciones

4.10 Acciones correctivas
ciclo de acciones correctivas
4.11 Acciones preventivas
Procedimiento para implementar acciones
anlisis de causas auditoras
extraordinarias
Identificar mejoras necesarias y fuentes
potenciales



CICLO DE LAS ACCIONES
CORRECTIVAS

REQUISTOS DE GESTION
4.12 Control de registros
identificacin/ archivo/
almacenamiento/...../respaldo
seguridad y confidencialidad
registros tcnicos

4.13 Auditoras internas
programa y procedimiento

Auditoras
-----------------------------------------------------------------------------------------
4.14 Revisiones por la Direccin
revisin del sistema y de las actividades de ensayo
poltica , auditoras internas, evaluaciones por org.
externos , reclamos , retroalimentacin de los
clientes


AUDITORIAS
Auditoras internas: de sus actividades a intervalos
apropiados para verificar que sus actuaciones
continan cumpliendo con los requisitos del sistema
de calidad. Realizadas por personal entrenado e
independiente y de acuerdo a un Plan de auditoras


Hay dos tipos de auditoras:
Auditora horizontal :examen detallado de uno o varios
elementos del SC ( Ej.: formacin del personal, equipos)
Auditora vertical : se seleccionarn al azar un nmero
representativo de ensayos o calibraciones , y son verificados
cada uno de las actividades del ensayo
AUDITORIAS
TIPOS DE AUDITORIAS

Cualitativas Internas
(Auditoria de
sistema)


Cuantitativas Externas
(Auditoria de Acreditacin Pruebas de
funcionamiento) de lab pericia
(proficency
testing)







AUDITORIAS

REQUISTOS TECNICOS
5.2 Personal
competencia tcnica personal calificado
metas de entrenamiento
plan de capacitacin
responsabilidades fijadas , autorizaciones


5.3 Instalaciones y condiciones ambientales
reas definidas y controladas
condiciones ambientales registradas




REQUISTOS TECNICOS
5.4 Mtodo de ensayo y calibracin
VALIDACION
INCERTIDUMBRE

5.5 Equipos
registros historial instrucciones
etiquetados
personal autorizado para operar
plan de mantenimiento

VALIDACION
DEFINICION: demostracin formal de que un
sistema realiza lo que se supone que debe hacer
y continua haciendolo

VALIDACION DE METODOS ANALITICOS
Asegura su adecuacin a las exigencias del anlisis
Proporciona fiabilidad de los resultados
Es imprescindible en sistema de calidad

En un laboratorio analtico:
- validacin de muestras
- validacin de mtodos
- validacin de datos
Objetivos de la validacin
_Evaluar la calidad y constancia de la
calidad de la informacin generada por el
mtodo analtico
_Evaluar la coherencia entre la informacin
analitica generada y las necesidades
informativas
_Caracterizar procesos de medicin y
herramientas analticas
_Facilitar procesos de registro y
evaluaciones para reconocimientos de
competencia
_Definir trazabilidad e incertidumbre

VALIDACION
Validacin externa:
Mtodos estndares
Mtodos de referencia
Mtodos oficiales

Validacin interna:
1.- Mtodos normalizados utilizados fuera de su
alcance
2.- Mtodos no normalizados
3.- Ampliar campo de aplicacin de un mtodo ya
validado
4.- Mtodos desarrollados por el laboratorio
VALIDACION
Proceso de validacin de un mtodo analtico:
A.- Estudio preliminar:
Adecuacin al objetivo del anlisis a travs de:
compatibilidad con la matriz de la
muestra
lmite de deteccin
intervalo de determinacin
selectividad
robustez ( AOAC , Test de Youden)
B.- Demostracin experimental de estar bajo control
estadstico
C.- Demostracin de exactitud
D.- Redaccin de procedimientos normalizados de
trabajo una vez validado el mtodo

VALIDACION
Parmetros que deben comprobarse en la validacin
de mtodos analticos:

Cualitativos Determinacin Anlisis Parmetros
de contenidos de trazas fsico-qumico
Exactitud X X X
Precisin X X X
Linealidad X X X
Selectividad X X X X
Lm. detec. X X
Lm. Cuant. X
Robustez X X X X
VALIDACION
Mtodo Objetivos Medidas
de ensayo de validacin
M. normalizado Comprobar el ensayo * Parmetros
y su utilizacin correcta estadsticos
G.C. Y EA

Modificacin de un Repetibilidad, Reproducibilidad Esto * y otros
M. Normalizado Precisin Exactitud parmetros : robustez
Lab. conoce el ensayo y su recuperacin, estabilidad
utilizacin correcta especificidad, linealidad,..


Mtodo interno Repetibilidad, Reproducibilidad Esto * y los otros
Precisin Exactitud parmetros
Lab. conoce el ensayo y su correspondientes
lo realiza correctamente
VALIDACION
De acuerdo al alcance del mtodo los parmetros a
considerar seran:
Tipo de ensayo Parmetros
IDENTIFICACION Selectividad/
Especificacin

DET. CUANTITATIVA Rango
DE UN COMPONENTE Linealidad/Funcin de resp
Selectividad/
Especificacin
Lmite de cuantificacin
Incertidumbre

DETERMINACION Selectividad/
CUALITATIVA Especificacin
Lmite de deteccin





INCERTIDUMBRE
Incertidumbre Duda
Incertidumbre de una medida Duda sobre la validez de un
resultado




Caractersticas de la incertidumbre de una medida:
N caracteriza el intervalo de valores atribuible al mensurando
N no se corrige a posteriori
N solo aplicable a proceso de medicin en control estadstico.
Parmetro que caracteriza el intervalo de
valores dentro del cual se espera que est
el valor de la cantidad que se mide

INCERTIDUMBRE
ERROR: diferencia entre un resultado individual y el
valor verdadero del mesurando
INCERTIDUMBRE: comprende todos los errores
conocidos en un nico intervalo, es inherente a la
medida, y no se corrige en su totalidad

Tipos de errores

Aleatorios Sistemticos
(indeterminados) (determinados)
afectan a la precisin afectan a la exactitud
repetitividad proximidad al VV
reproducibilidad


INCERTIDUMBRE
Metrologa fsica
instrumento de medida
instrumento de medida
Metrologa qumica
Se pueden diferenciar 3 tipos de incertidumbre
asociadas a:
instrumento de medida
mtodo analtico( incluye el tratamiento de la
muestra)
muestreo y submuestreo


INCERTIDUMBRE
Componentes de la incertidumbre
LInadecuada definicin del mesurando
LMuestreo
LExtraccin o preconcentracin incompleta
LEfectos matriz
LContaminacin en el muestreo o en la preparacin
LInfluencia desconocida de los efectos del medio
ambiente
LSesgo de los instrumentos
LPureza de reactivo
LValores asignados a patrones y materiales de
referencia
LCalibrado y estandarizacin
Letc.

INCERTIDUMBRE
Proceso de estimacin :
1 Especificacin
- del mensurando
- del procedimiento de medida
2 Identificacin de las fuentes de incertidumbre
- slo enumerarlas
3 Cuantificacin de la incertidumbre
- estimacin de cada una
- eliminar aquellos no significativos
- agrupar los que pueden estimarse globalmente
4 Clculo de la incertidumbre combinada
Teora de propagacin de incertidumbre
5 Clculo de la incertidumbre expandida



INCERTIDUMBRE
Que tipo de incertidumbre estimar?
La mas exigente y coherente es la INCERTIDUMBRE
TOTAL
Muestreo y submuestreo U1
Mtodo analtico U2
Instrumento de medida U3

En gral. U1>>>> U2>> U3


BibliografaGuide to the Expresin of Uncertainty in Measurement
www.gum.dk

INCERTIDUMBRE
Incertidumbre estndar u(y)
Cada componente de la incertidumbre(y) expresada
como desviacin estndar
Incertidumbre estndar combinada uc(y)
Ley de propagacin de incertidumbre
Incertidumbre expandida U
Proporciona un intervalo dentro del cual se cree que est
el valor del mensurando , para un cierto nivel de confianza

U=k uc (y)
k es un factor de seguridad o de cobertura ( gralmente 2 o 3 )
. Aprox. k=2 para un nivel de confianza del 95%

Distintos enfoques para estimar la
incertidumbre
N ISO, 1993

N EURACHEM, 1995(2000)

N ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY, 1995

N Comit Nrdico de Alimentos (NMKL),
1996

N OTROS
EQUIPOS
EREGISTRO O FICHA DE EQUIPO

EPLAN DE CALIBRACION
Frecuencia:
naturaleza del instrumento
robustez
frecuencia con que se use
entorno(vibraciones, suciedad,etc.)
exigencia de la metodologa analtica

Ejemplo:
Balanzas analticas
- contraste con pesas de alta calidad
- frecuencia diaria o 2 veces al da ( maana/ tarde)
- balanzas electrnicas: calibrado despus de encendida
(pasado 20 minutos)
EQUIPOS
EPLAN DE MANTENIMIENTO

Mantenimiento correctivo: aquellas operaciones de
mantenimiento encaminadas a corregir los fallos ,
deterioro averas o mal funcionamiento de los
equipos

Mantenimiento preventivo: aquellas operaciones de
mantenimiento peridico y programado encaminadas
a prevenir fallos , deterioro,averas o mal
funcionamiento de los equipos


REQUISTOS TECNICOS
5.6 Trazabilidad de la medicin
programa y procedimiento calibracin
unidades del SI Materiales de referencia

5.7 Muestreo

5.8 Manipulacin de objetos de ensayo
identificacin, almacenamiento ,....
sistemtica de circulacin de muestras en el lab.


TRAZABILIDAD
DEFINICION: La propiedad de un resultado que permita relacionarlo
inequvocamente con estndares apropiados (internacionales o
nacionales) a travs de una cadena initerrumpidamente de
comparaciones que asegure su exactitud o permita conocer su
grado de exactitud.

DEFINICION: Es la capacidad de seguir ntidamente y sin
ambigedades , la historia , aplicacin o localizacin de un
objeto o actividad mediante identificaciones registradas
Puede ser utilizado en tres acepciones :
distribucin de objeto o materiales
Ej. norma sobre el contenido de magnesio en materiales
para el consumo humano
comparacin
Ej. procedimientos de calibracin donde se utilizan
patrones para referenciar las mediciones
registros
Ej. informe de resultado con todos los datos posibles.

TRAZABILIDAD
Trazabilidad de un resultado
estndares apropiados
lo mas corta posibleincertidumbre
conocer todos los elementos involucrados

Trazabilidad de las muestras
representativas del problema econmico
relacin inequvoca con el resultado
cadena de custodia de la muestra


Referencia:
Trazabilidad en Qumica Analtica
Miguel Valcrcel y Angel Ros
Universidad de Crdoba



TRAZABILIDAD
METROLOGIA FISICA:
corta trazabilidad
amplia disponibilidad de patrones de referencia
muestra sin tratamiento , directamente al aparato de medida
METROLOGIA QUIMICA:
proceso multietapa ( operaciones previas muy importantes)
cadena de trazabilidad mas larga
mas posibilidades de error




muestra
instrumento
resultado
instrumento
resultado
METROLOGIA FISICA Y QUIMICA

Mediciones
Fsicas
Mediciones
qumicas
Cadena de
trazabilidad
Corta y simple Larga y
compleja
Materiales de
referencia
Ampliamente
disponibles
Poco
disponibles
Operaciones
de medicin
No requiere
tratamiento
previo
Tratamiento
previo largo y
tediosos
Estimacin
de la
incertidumbre
Fcil Difcil
Incertidumbre
usual
Menor 1% Mayor 1%
METROLOGIA FISICA Y QUIMICA

Mediciones
Fsicas
Mediciones
qumicas
Definicin del
mensurando
Alta Baja
Intervencin
humana
Baja Alta
Fuentes de
error
Variables Muchas
Propagacin
de errores
A travs de
leyes bien
caracterizadas
No siempre bien
caracterizadas
(efecto matriz)
Precisin de
las
mediciones
Elevada Baja
METROLOGIA QUIMICA
Otras dificultades:
^ la diversidad de las mediciones
qumicas
^ la falta de pureza de los reactivos
utilizados en el anlisis qumico
^el empleo de magnitudes cuyos valores
pueden modificarse con la variacin de
las condiciones ambientales
( en particular el volumen )
^en general , el peso relativo del los
errores aleatorios en todo el proceso
^las dificultades para detectar errores
ilegtimos que se presentan


TRAZABILIDAD
CALIBRACION
Se puede definir:
Conjunto de operaciones que permiten
establecer , en condiciones especificas, la relacin
existente entre los valores indicados por un
instrumento de medida o un sistema de medida


CALIBRACION
Calibracin: se refiere al aseguramiento de que
un instrumento funciona correctamente , es decir
segn lo que se espera de l

Estandarizacin(Calibracin instrumental):
caracterizacin de la respuesta de un instrumento en
funcin de las propiedades de un analito o de un
grupo de ellos. Se basa en la relacin seal-
concentracin
Ejemplo:

ESPECTROFOTOMETRO
UV-VISIBLE




Calibrado

transmitancia
Estandarizacin
Recta de calibrado
(relacin seal-
calibracin)
CALIBRACION
Segn el tipo de calibracin , los mtodos analticos
se clasifican:
Mtodos absolutos: la medida fsica se relaciona
directamente con la cantidad de materia
Mtodos estequiometricos: la calibracin de un reactivo
permite relacionar la cantidad patrn con la cantidad del
analito, por mecanismo qumico,. Por ej.. Volumetra
Mtodos comparativo:en los cuales los valores obtenidos en
las mismas condiciones experimentales para una serie de
patrones y para la muestra se relacionan entre s a travs de
un factor o una funcin de calibracin. Son ejemplo la
mayora de las tcnicas instrumentales
CALIBRACION
LIMITE DE DETECCION
La menor magnitud que puede examinarse con un
nivel aceptable y que puede ser detectada pero no
necesariamente cuantificada
- desviacin estndar del blanco LD= 3*Sb
- regresin lineal y=YB + 3s
LIMITE DE CUANTIFICACION
Es la concentracin mnima que puede determinarse
con un nivel aceptable de exactitud y precisin . Se
establece examinando un material de referencia
apropiado
- desviacin estndar del blanco LD= 10*Sb
- regresin lineal y=YB +10s

MUESTREO
TIPOS DE MUESTRA



MUESTRA
SUBMUESTREO
TRANSPORTE Y
CONSERVACIN
PREPARACION DE
ANALISIS
PRETRATAMIENTO DE
MUESTRA
PLAN DE MUESTREO
NUMERO DE MUESTRA
TAMAO DE LA MUESTRA
ERRORES DE MUESTREO
Operaciones ms relevantes consideradas en el muestreo y
tratamiento de la muestra
MUESTREO
Aspectos a considerar en un muestreo:
Cundo , donde y cmo recoger la muestra .
Equipos de muestreo incluyendo su mantenimiento y
calibracin
Contenedores de la muestra incluyendo:limpieza,
adicin de estabilizantes y conservacin
Transporte de la muestra
Criterio de exclusin de objetos extraos
Pretratamiento de la muestra : secado,
homogeneizacin y manejo de la muestra antes de la
medida analtica
Submuestreo
Sistema informativo en el laboratorio: etiquetado,
recogida de datos, y de otro tipo de informacin
auxiliar.
Requisitos de custodia
MUESTREO
EXACTITUD


CALIDAD DE LOS
RESULTADOS
REPRESENTATIVIDAD

Respecto al sistema objeto de estudio (muestreo)
Respecto a las porciones analizadas(exactitud)
Respecto al problema analtico
Respecto al la demanda del cliente ( problema
econmico .social)

REQUISTOS TECNICOS
5.9 Aseguramiento de la calidad de los
resultados
materiales de referencia
ensayos de aptitud
grficos de control


5.10 Informe de los resultados
formato definido
MATERIALES DE REFERENCIA
Material de referencia: es un material o sustancia que
tiene una o varias de sus propiedades
suficientemente bien establecidas que permiten su
uso para calibrar un instrumento o calibrar un
mtodo analtico o asignar valores a un material o
sistema, etc..

Material de referencia certificado (MRC) ( NIST BCR)
Material de referencia externo (MRE)
Material de referencia interno (MRI)

Material de referencia certificado: es un material de
referencia acompaado de un certificado , en el que
una o mas de sus propiedades estn certificadas por
un procedimiento que establece su trazabilidad , y
los valores certificados estn acompaados de una
incertidumbre , a un nivel de confianza sealado.

MATERIALES DE REFERENCIA
Requisitos que debe satisfacer un Material de
Referencia:

ERequisitos bsicos (imprescindibles):
Homogeneidad
Estabilidad
Exactitud
Trazabilidad

ERequisitos adicionales(son deseables y
pueden satisfacerse en cierto grado)
Similitud con la matriz de la muestra
Precisin


MATERIALES DE REFERENCIA
ESTANDARES QUIMICOS ANALITICOS
Segn el grado de exactitud (equivale al grado de
pureza) con que tiene establecidas sus propiedades
pueden ser:
A) Bsicos: sustancias ultrapuras Ej.: Ag.
Metlica
B) Primarios: sustancias con propiedades bien
establecidas , que se relacionan directamente
con estndares qumicos a travs de la
trazabilidad
C) Secundarios: ( denominados de trabajo)
sustancias qumicas con propiedades qumicas
adecuadas ( baja pureza - inestabilidad)+


MATERIALES DE REFERENCIA
USO DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA:

+ Calibrar un aparato o instrumento

+ Validar un mtodo analtico
+ Demostrar la exactitud de los resultados obtenidos en el lab.
+ Controlar el desempeo del mtodo

+ Demostrar equivalencia entre mtodos

+ Detectar errores en la aplicacin de los mtodos
estandarizados

+ Asignar valores a un material o sistema
ENSAYOS DE APTITUD
Ejercicio interlabortario:
1. Armonizacin
2. Ensayos de aptitud
3. Ejercicio colaborativo y de certificacin

Ensayos de aptitud formato bsico:
1.- Organizacin o lab. Coordinador , independiente y de prestigio
2.-Preparacin de una muestra representativa , homognea y
estable
3.- Distribucin de porciones de muestra a cada uno de los lab.
4.- La muestra puede ir acompaada o no por un mtodo estndar
5.- Anlisis en tiempo y forma
6.- Tratamiento estadstico de los datos
7.- Comunicado a los laboratorios

ENSAYOS DE APTITUD
Cuando se participa se compromete a:
] Analizar los materiales dentro del perodo de tiempo fijado por
la organizacin
] Seguir las instrucciones indicadas (conservacin ,
mantenimiento, N de repeticiones, etc.)
] Incluir en el informe final todos los resultados o de la forma en
que sean solicitados
] Suministrar todos los datos del lab. y documentacin que se
solicite( metodologa,instalaciones, etc)

Tratamiento estadstico
N Puntuacin z
z-score sirve para un parmetro individual
ENSAYOS DE APTITUD
Tratamiento estadistico
N z-score
laboratorio i
replicas n correspondiente a la determinacin de xX

Z = Xi - VV

desviacin correspondiente al valor del lab i
vv es el valor verdadero asignado al material
Z es una funcin normal de media igual 0 y varianza
igual a la unidad
Z esta entre 2 son aceptables
Z > +2 o es < -2..son cuestionables
Z esta entre 3 ..estn fuera de control
ejemplo

BENEFICIOS DE PARTICIPAR EN ENSAYOS
INTERLABORATORIOS

Comparar el trabajo del laboratorio con el de otros
laboratorios
Permite identificar problemas e iniciar acciones
correctivas
Estimular la autovaloracin y disminuir los errores
Proporcionar evidencias externas de la calidad del
desempeo analtico del laboratorio y de la
competencia individual de los analistas
Efectividad y compatibilidad de nuevos mtodos de
ensayos
Dar confianza a los usuarios
Identificar necesidades de capacitacin y cambios en
los procedimientos
GRAFICOS DE CONTROL
gComparacin grfico - cronolgica de la caracterstica de
calidad o estadstico seleccionado con lmites que identifican la
posibilidad del proceso analtico.

gLos grficos de control permiten:
^ monitorear el proceso de medicin
^ su control estadstico
^ diagnosticar problemas

gRequisitos bsicos:
^ el sistema de medicin es estable
^ las mediciones individuales son independientes entre si ( solo los
replicados cumplen con estos requisitos)
^ las mediciones individuales son aleatoriamente representativas de
la poblacin de los datos que las pudieron producir

gClases de grficos de control habituales en procesos analticos:
^ grficos x - R
^ grficos x - R mvil
GRAFICOS DE CONTROL
Calculo de la curva de calibracin de OES:
por anlisis de regresin lineal
y=ax+b
a=pendiente b=intercepto r=coef. de correlacin
Fecha a b r
...... 000 000 0.9999



Lnea de
referencia
fechas
pendiente
GRAFICOS DE CONTROL
GRAFICOS DE CONTROL
Resultados fuera de control:
N si un resultado est fuera del lmite de aviso no requiere
ninguna accin siempre que el siguiente este situado dentro
de los lmites
N si dos resultados consecutivos estn fuera de los lmites de
aviso pero dentro de los de accin se debe revisar el
proceso de medida y actuar. Si ambos estn del mismo
lado puede ser una indicacin de un error sistemtico, si no
puede ser un error aleatorio
N si un resultado esta fuera del limite de accin , el sistema
esta fuera de control estadstico
INFORME DE RESULTADOS
Informe de ensayo: copia escrita
medio electrnicos
Incluye : informacin solicitada por el cliente
interpretacin de resultados ( si es solicitado
o necesario)
informacin requerida por el mtodo
Formato con informacin mnima indicada en la norma

Declaracin especifica de no ser reproducido sin aprobacin
escrita por el lab.

Si se incluye opiniones e interpretaciones documentarlo
Si el informe tiene resultado de subcontratistas , informarlo