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A
=
0
2
1 1
ln
T T R
H
x
f
(
A
~ ) ( exp
0
2
0
2
T T
RT
H
x
f
en la que X
2
es la solubilidad ideal del soluto expresada en fraccin molar, T
0
el
punto de fusin del soluto en grados absolutos y T la temperatura absoluta de la
disolucin. A temperaturas superiores al punto de fusin, el soluto est en estado
lquido, y en una disolucin ideal el soluto lquido es miscible en todas las
proporciones con el disolvente. Por tanto, la ecuacin no es aplicable cuando T > T
o
.
Esta ecuacin tambin resulta inadecuada para temperaturas considerablemente
inferiores al punto de fusin, en las que ya no puede utilizarse AH
f
.
Como depende la solubilidad de
la temperatura ?
(
A
=
0
2
1 1
ln
T T R
H
x
f
Variacin de la solubilidad con la temperatura
Propiedades coligativas
Las propiedades macroscpicas de
las soluciones, denominadas
propiedades coligativas, slo
dependen del nmero de partculas
del soluto disueltas,
independientemente de la especie
qumica.
Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Presin osmtica
Descenso crioscpico
Ascenso ebulloscpico
Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Presin osmtica
Descenso crioscpico
Ascenso ebulloscpico
Ley de Raoult (soluto no voltil, no inico, disuelto en solvente voltil)
Agregamos un
soluto no voltil
p = x
1
p
0
x
1
+ x
2
= 1
p
p
0
x
2
0 1
Lquido puro
Solucin
Ley de Raoult
P
1
= P
_
1
La presin de vapor del solvente en
presencia de un soluto es proporcional a la
fraccin molar del solvente.
Una solucin que cumple la ley de Raoult a
cualquier concentracin es una solucin
ideal.
p = x
1
p
0
Ley de Raoult
Teniendo en cuenta que: x
1
+ x
2
= 1
p = (1 - x
2
) p
0
2
0
0
x
p
p p
=
Descenso relativo
de la presin de
vapor
Propiedad
coligativa
Que
consecuencias
tiene el descenso
de la p
v
?
Aumento del punto
de ebullicin.
Disminucin del punto
de fusin.
Ley de Raoult
P
r
e
s
i
n
d
e
v
a
p
o
r
1
P
_disolvente
P
1
= P
_
1
Ley de Raoult
P
1
= P*
_
1
Fraccin molar del solvente, X
solvente
P
r
e
s
i
n
d
e
v
a
p
o
r
,
P
Comienzo
Ms tarde
Descenso de la presin de vapor
Descenso de la presin de vapor
A partir de: P
1
= P
_
1
A P = P - P
1
=P
_
2
(Ley de Raoult)
A P =P
_
2
Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Presin osmtica
Descenso crioscpico
Ascenso ebulloscpico
Ascenso ebulloscpico
A T
e
= T - T
0
=k
e
m
A T
e
= k
e
m
k
e
= Constante molal de
ascenso ebulloscpico
Unidades = / molalidad
= kg / mol
Temperatura
Solvente
Puro
Solucin
p
0
p
T
0
T
Aumento
del punto
de ebullicin
Descenso
de la presin
de vapor
T - T
0
= AT
(distancia AB)
A p
0
= 1 atm
C p (ambos a T
0
)
Distancia AC
equivale a p
0
- p
Como p
0
es cte.
AC o (p
0
-p)/p
0
Soluciones diluidas: las curvas son paralelas en la zona del
punto de ebullicin y AB/AC es cte.
AT = k
e
x
2
(ya que AC o (p
0
-p)/p
0
= x
2
, Ley de Raoult)
Descenso de
la presin de
vapor
Aumento
de T
eb
Solvente
Puro
Solucin
P
r
e
s
i
n
d
e
v
a
p
o
r
Temperatura
A B
C
p
0
p
T
0
T
P
r
e
s
i
n
d
e
v
a
p
o
r
Clausius Clapeyron
Reemplazamos T
1
y T
2
por T
0
y T:
|
|
.
|
\
| A
=
2 1 2
1
1 1
ln
T T R
H
p
p
v
|
|
.
|
\
| A
=
|
.
|
\
| A
=
T T
T T
R
H
T T R
H
p
p
v v
0
0
0
0
1 1
ln
Temperatura
Solvente
Puro
Solucin
p
0
p
T
0
T
Descenso
de la presin
de vapor
Aumento
de T
eb
AT = T - T
0
y como para soluciones diluidas
T y T
0
no son muy diferentes : T
0
T~T
0
2
Adems p/p
0
= 1 - x
2
(Ley de Raoult)
2
0
2
) 1 ln(
T
T
R
H
x
v
A A
=
... ) 1 ln(
3
2
3
1 2
2
2
1
2 2
x x x x =
2
2
0
2
0
2
x
H
RT
T y
T
T
R
H
x
v
v
A
= A
A A
=
Como x
2
= n
2
/(n
1
+n
2
) n
2
/n
1
= n
2
/w
1
M
1
1
2
2
0
w
n
L
RT
T
v
= A
L
v
calor de vaporizacin por gramo de solvente = AH
v
/M
1
m = molalidad = (n
2
/w
1
).1000
AT = K
e
.m
m
L
RT
T
v
1000
2
0
= A
Descenso crioscpico
A T
f
= T
0
- T
=k
f
m
A T
f
= k
f
m
Constantes del punto de ebullicin y del punto de fusin
Punto de
fusin,
o
C
Punto de
ebullicin,
o
C
Solvente
Acetona
Benceno
Alcanfor
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
Naftaleno
Fenol
Agua
Temperatura (C)
P
r
e
s
i
n
(
a
t
m
)
Vapor
Lquido
Hielo
0
100 110
1
Agua
Solucin 1
- 0,5
A Te
A Tc
Temperatura (C)
P
r
e
s
i
n
(
a
t
m
)
Vapor
Lquido
Hielo
0
100 374
1
Agua
Solucin 1
Solucin 2
Descenso crioscpico
A T = T
0
- T
=k
f
m
A T = k
f
m
k
f
= Constante molal de descenso crioscpico
Unidades = / molalidad = kg / mol
Descenso crioscpico
A T = T
i
- T
f
=k
f
m
k
f
W
2
1000
PM
2
W
1
A T
=
Crioscopa
1000 x H
RT M
m T
f
2
0 A
B
A
= A
K
c
El descenso crioscpico slo depende del nmero
de partculas.
Que
factores
afectan
K
c
?
Por lo tanto, soluciones de la misma molalidad de glucosa
sacarosa, urea, etc. Producen el mismo AT
Que ocurrira, con el descenso crioscpico, si se prepara
una solucin de NaCl de la misma molalidad ?
Soluto Concentracin de las soluciones
0,001 m 0,01 m
Sacarosa 0,00186 0,0186
NaCl 0,0036 0,036
AlCl
3
0,0079 0,079
Descenso crioscpico para algunas
soluciones acuosas
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
Disoluciones de slidos inicos en lquidos
Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa terica
i =
Factor i de Vant Hoff
Soluto Concentracin de las soluciones
0,001 m 0,01 m
NaCl 1,97 1,94
MgSO
4
1,82 1,53
K
2
SO
4
2,84 2,69
AlCl
3
3,82 3,36
Factor i de Vant Hoff para distintos
solutos en solucin acuosa
AT = i m Kc
Factor
i
de
vant Hoff
Si el electrolito
se disocia
completamente,
i = nmero de
iones.
) o electrolit no ( T
) o electrolit ( T
i
A
A
=
Como determinar el factor i de vant Hoff ?
Cul ser el valor
de i cuando el
electrolito no
se disocia
completamente?
A
x
B
y
xA
z+
+ yB
z-
m = molalidad del electrolito
o = grado de disociacin
total o electrolit
disociado o electrolit
= o
o.m = nro.de moles disociados (por 1000g de solv.)
m - m.o = m(1-o) = nro. de moles sin disociar
mo = nro.de moles disociados
m(1 - o) = nro. de moles sin disociar
adems
x(m.o) = nro. de moles de la especie A
z+
y(m.o) = nro. De moles de la especie B
z
-
m
t
= m(1 - o) + x(m.o) + y(m.o) = m(1-o) + (x + y) mo =
m[ (1-o) + (x + y) o] = [(1-o) + vo].m = [1 + o (v 1)] m
m
t
= [1 + o (v -1)] m
c t c
K m T = A
1 1 m K T
c c
v o + = A
i
1
1 i
Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Presin osmtica
Descenso crioscpico
Ascenso ebulloscpico
smosis
El flujo de solvente desde una solucin diluida
hacia una solucin ms concentrada a travs de
una membrana semipermeable recibe el nombre
de smosis.
Una membrana semipermeable permite el
pasaje de solvente y no de solutos.
Soluto Solvente
Membrana
semipermeable
Disolvente
Presin = t
Disolucin
Membrana semipermeable
Niveles
iguales
Presin osmtica
Es la presin necesaria para detener el flujo de solvente.
Presin osmtica
Ecuacin de vant Hoff
m R T
=
Membrana
semipermeable
Presin
osmtica
Solucin
concentrada
Solucin
diluida
membrana
semipermeable
La presin aplicada t
detiene el flujo neto de
solvente
Membrana
Semipermeable
Solucin
Solvente
puro
Baja concentracin
de soluto
Alta concentracin
de soluto
Alta concentracin
de soluto
Baja concentracin
de soluto
Tonicidad de las soluciones
Propiedad de la membrana en el sentido de dejar pasar el
solvente y no el soluto.
Se clasifican en:
Isotnicas
Hipotnicas
Hipertnicas
Solucin isotnica Solucin hipotnica
Solucin hipertnica
No hemlisis
Soluciones isotnicas
Glucosa
300 mOsm
NaCl 150 mM
300 mOsm
Agua
destilada
Hemlisis instantnea
Solucin hipotnica
Hemlisis en 1 hora
Solucin hipotnica
NaCl 100 mM
200 mOsm
Glucosa
600 mOsm
NaCl 300 mM
600 mOsm
Crenacin
Soluciones hipertnicas