POLIMERIZACIN

Procesos Petroqumicos HC 527 Ing. Csar Lujn Ruiz

LA POLIMERIZACIN ES UNA REACCIN A TRAVS DEL CUAL SE FORMAN MACROMOLCULAS POR UNA COMBINACIN EN CADENA DE PEQUEAS MOLCULAS LLAMADAS MONMEROS. EN EL MEDIO EXISTEN: POLMEROS NATURALES Y POLMEROS SINTTICOS.

UN POLMERO NATURAL ES LA CELULOSA, CONSIDERADA COMO EL COMPUESTO ORGNICO MS ABUNDANTE EN LA TIERRA DEBIDO A QUE CONSTITUYE LAS PAREDES CELULARES Y LOS VASOS DE LOS VEGETALES.
LOS POLMEROS INDUSTRIALES DATAN DEL SIGLO XIX, CUANDO POLMEROS NATURALES COMO EL ALGODN, FUERON MODIFICADOS POR TRATAMIENTOS QUMICOS PARA PRODUCIR SEDAS ARTIFICIALES (RAYN).

LOS TRABAJOS EN POLMEROS SINTTICOS SE INICIARON EN 1909, CUANDO L.H. BAEKELAND EN USA, PREPAR EL PRIMER POLMERO SINTTICO POR MEDIO DE UNA REACCIN POR CONDENSACIN ENTRE EL FORMALDEHIDO Y EL FENOL, OBTENIENDO LA BAKELITA, UN PLSTICO TERMOENDURECIBLE O TERMOESTABLE. HERMANN STAUDINGER EN ALEMANIA A PRINCIPIOS DE LOS AOS 20s CONVIRTIO EL ESTUDIO DE LOS POLMEROS EN UNA RAMA DE LA QUMICA, CUYA CONSECUENCIA FUE LA OBTENCIN DEL POLIESTIRENO. LA I.G. FARBEN PROMOVIO SUS TRABAJOS EN LA UNIVERSIDAD DE FREIBURG. WALLACE CAROTHERS EN USA, INICIO SUS TRABAJOS DE INVESTIGACIN BSICA EN DUPONT EN 1929. INVESTIGO SOBRE LA POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN, DESCUBRIENDO EL NYLON 66. OTRO HECHO RELEVANTE EN EL CAMPO DE LOS POLMEROS ES EL PROTAGONIZADO POR KARL ZIEGLER Y GIULO NATTA QUIENES DESARROLLARON LA POLIMERIZACIN POR COORDINACIN POR MEDIO DE CATALIZADORES SINTTICOS PARA OBTENER POLMEROS CON MEJORES PROPIEDADES. ESTE AVANCE EN LA QUMICA DE LOS POLMEROS LES VALI EL PREMIO NOBEL DE QUMICA EN 1963.

MONMERO
EL MONMERO DEL LATN MERUS, QUE SIGNIFICA PURO, SIMPLE Y QUE NO TIENE MEZCLA DE OTRA COSA.

ES UNA MOLCULA REACTIVA QUE TIENE AL MENOS UN GRUPO FUNCIONAL (EJM. -OH, -COOH, -NH2, -C=C-).
EL MONMERO PUEDE ADICIONARSE POR SI MISMO COMO EN EL CASO DEL ETILENO O PUEDE REACCIONAR CON OTROS MONMEROS PARA CONFORMAR GRANDES MOLCULAS DENOMINADAS POLMEROS.

COPOLIMERO EL COPOLMERO TIENE SUS ORGENES EN DOS DIFERENTES MONMEROS Y SE FORMA POR MEDIO DE UNA POLIMERIZACIN POR ADICIN. POR EJEMPLO, UN POLMERO TERMOPLSTICO CON MEJORES PROPIEDADES QUE EL HOMOPOLMERO ETILENO, ES EL QUE PROVIENE DE LA COPOLIMERIZACIN DEL ETILENO Y EL PROPILENO:

COPOLIMERO DE BLOQUES LA COPOLIMERIZACIN EN BLOQUE SE OBTIENE POLIMERIZANDO LOS MONMEROS POR SEPARADO. EL COPOLMERO EN BLOQUE DEL ESTIRENO Y BUTADIENO PRODUCE UN IMPORTANTE ELASTMERO SINTTICO.

COPOLIMEROS EN ALTERNANCIA ESTOS COPOLMEROS PRESENTAN MONMEROS DE UN TIPO ALTERNANDO DE MANERA REGULAR CON MONMEROS DE OTRO TIPO. POR EJEMPLO: EL ACETATO DE VINILO Y EL CLORURO DE VINILO, CONFORMAN COPOLMEROS EN ALTERNANCIA QUE PUEDEN REPRESENTARSE COMO:

COPOLMEROS ALEATORIOS
ESTOS COPOLMEROS TIENEN DIFERENTES MONMEROS DISTRIBUIDOS ALEATORIAMENTE A LO LARGO DE LA CADENA DEL POLMERO. EL POLMERO PUEDE SER UNA CADENA LINEAL O PUEDE SER CONFORMADO POR UNA O MS RAMAS SALIENDO DEL POLMERO PRINCIPAL. ESTAS RAMIFICACIONES AFECTAN LAS PROPIEDADES FSICAS Y MECNICAS DEL POLMEROS. COMO EJEMPLO SE REPRESENTA AL POLIETILENO RAMIFICADO.

COPOLMEROS GRAF O DE INJERTO DE UN POLIMERO FORMADO PREVIAMENTE SE HACE CRECER RAMAS.

POR EJEMPLO: SE PUEDE IRRADIAR EL POLIETILENO EN EL AIRE CON RAYOS GAMMA O CON ELECTRONES DE ALTA VELOCIDAD PARA FORMAR RADICALES LIBRES. EL POLMERO EN ESTE ESTADO, SE EXPONE A UN MONMERO REACTIVO TAL COMO EL ACRILONITRILO (CH2=CHCN). SE INICIA LA POLIMERIZACIN EN LOS SITIOS DE LOS RADICALES LIBRES Y CRECEN RAMAS DE POLIACRILINITRILO SOBRE EL TRONCO DE POLIETILENO.

REACCIONES DE POLIMERIZACIN

POLIMERIZACIN POR ADICIN

LA POLIMERIZACIN POR ADICIN REQUIERE DE REACCIONES EN CADENA, EN EL CUAL UN MONMERO ADICIONA A UN SEGUNDO MONMERO, SEGUIDAMENTE A UN TERCERO Y AS SUCESIVAMENTE HASTA FORMAR UNA MACROMOLCULA.

EN ESTE TIPO DE POLIMERIZACIN, LOS MONMEROS SON PRINCIPALMENTE DE BAJO PESO MOLECULAR COMO POR EJEMPLO EL ETILENO, EL ESTIRENO O DIOLEFINAS CONJUGADAS COMO EL BUTADIENO O EL ISOPRENO.

POLIMERIZACIN POR ADICIN

LA POLIMERIZACIN POR ADICIN REQUIERE DE INICIADORES DE TIPO PERXIDO COMO LOS RADICALES LIBRES, CATIONES, ANIONES Y COMPONENTES DE COORDINACIN, PARA GENERAR LA REACCIN EN CADENA.

IZ = radical libre I*, catin I+, o anin I-

EL PASO INTERMEDIO ES LA PROPAGACIN PARA PERMITIR QUE SIGA CRECIENDO LA CADENA POR LA ADICIN DE MS MONMEROS. ESTA PUEDE SER DE TRES MODOS POSIBLES: CABEZA-COLA, CABEZA-CABEZA Y COLA-COLA.

EL MODO DE ADICIN CABEZA-COLA PRODUCE EL INTERMEDIO MS ESTABLE. POR EJEMPLO LA POLIMERIZACIN DEL ESTIRENO PRODUCE EL INTERMEDIO CABEZA-COLA.

LOS MODOS DE ADICIN CABEZA-CABEZA O COLA-COLA PRODUCEN INTERMEDIOS INESTABLES POR LO QUE SON MENOS COMUNES.

POLIMERIZACIN POR ADICIN

LA POLIMERIZACIN POR RADICALES LIBRES PUEDE TERMINAR CUANDO DOS CADENAS EN PROPAGACIN SE COMBINAN.
LA OTRA POSIBILIDAD ES DETENER LA PROPAGACIN CON LA ADICIN DE AGENTES COMO EL TETRACLORURO DE CARBONO.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

LA POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN TAMBIN LLAMADA POR ETAPAS PRODUCE IMPORTANTES POLMEROS COMO EL POLIESTER, POLIAMIDAS (NYLONS), POLIURETANOS, POLICARBONATOS.
LA REACCIN SE EFECTA ENTRE DOS MONMEROS DIFERENTES. CADA MONMERO POSEE AL MENOS DOS GRUPOS FUNCIONALES SIMILARES QUE PUEDE REACCIONAR CON EL GRUPO FUNCIONAL DEL OTRO MONMERO. POR EJEMPLO, LA REACCIN DE UN DICIDO Y UN DIALCOHOL PUEDE PRODUCIR POLIESTER.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

LA REACCIN ENTRE DOS MONMEROS IGUALES QUE POSEAN AL MENOS DOS GRUPOS FUNCIONALES SIMILARES. EL GRUPO FUNCIONAL DE UNA MOLCULA REACCIONA CON EL OTRO GRUPO FUNCIONAL DE LA SEGUNDA MOLCULA.

EN LOS DOS EJEMPLOS PRESENTADOS, UNA MOLCULA DE AGUA RESULTA DE LA REACCIN DE CONDENSACIN.

POLIMERIZACIN POR SISTEMAS DE COMPLEJOS DE COORDINACIN

LA POLIMERIZACIN EFECTUADA CON CATALIZADORES DEL TIPO ZIEGLER-NATTA QUE ORIGINALMENTE COMPRENDA LA FORMACIN DE UN PRECIPITADO COMPLEJO DE TRIETILO DE ALUMINIO (Al(C2H5)3) Y TETRACLORURO DE TITANIO (TiCl4) como co-catalizador, PERMITIERON OBTENER POLMEROS CON PROPIEDADES ESPECIALES COMO EL SER LINEALES Y ESTEREOESPECFICOS. EL CATALIZADOR ZIEGLER-NATTA NORMALMENTE PRODUCE: - POLIETILENO LINEAL (SIN RAMIFICACIN), - POLIPROPILENO ESTEREOREGULAR, - CIS-POLIBUTADIENO - Y OTROS POLMEROS ESTEREOREGULARES.

COMO EJEMPLO PRESENTAMOS LA POLIMERIZACIN DEL PROPILENO EN TRES DIFERENTES MANERAS: ATCTICO, ISOTCTICO Y SINDIOTCTICO.
LA FORMA ATCTICA, PRESENTA GRUPOS METIL DISTRIBUIDOS ALEATORIAMENTE. LA FORMA ISOTCTICA, PRESENTA GRUPOS METIL A UN SOLO LADO DE LA CADENA POLIMRICA. LA FORMA SINDIOTCTICA PRESENTA GRUPOS METIL ALTERNANDO REGULARMENTE DE UN LADO A OTRO DE LA CADENA POLIMRICA.

LA POLIMERIZACIN DEL PROPILENO CON EL CATALIZADOR ZIEGLER-NATTA PRODUCE PRINCIPALMENTE POLIPROPILENO ISOTCTICO EL CUAL POSEE MEJORES PROPIEDADES FSICAS Y MECNICAS QUE LAS OTRAS DOS FORMAS (LAS QUE PUEDEN SER OBTENIDAS POR RADICALES LIBRES).

EFECTO DEL PESO MOLECULAR

EFECTOS DEL PESO MOLECULAR EN LAS PROPIEDADES DEL POLMERO

PESO MOLECULAR SI AUMENTA SI AUMENTA SI AUMENTA SI AUMENTA SI AUMENTA SI AUMENTA SI AUMENTA SI AUMENTA PROPIEDAD FISICO - QUMICA CRISTALINIDAD DENSIDAD RIGIDEZ TRACCIN ELONGACIN FLUENCIA RESISTENCIA AL IMPACTO RESISTENCIA A LA RUPTURA POR TENSIN EFECTO DE LA PROPIEDAD DISMINUYE DISMINUYE DISMINUYE AUMENTA AUMENTA DISMINUYE AUMENTA AUMENTA

AL INCREMENTARSE EL PESO MOLECULAR DEL POLMERO, AUMENTA SU VISCOSIDAD, ELASTICIDAD Y RESISTENCIA AL AGRIETAMIENTO (PROVOCADO POR AGENTES ACTIVOS), AS COMO SU TENACIDAD MECNICA Y FRAGILIDAD, PERO DISMINUYE SU FACILIDAD DE PROCESO.

TECNICAS DE POLIMERIZACIN
TCNICA DE POLIMERIZACIN (DISEO MECNICO DE LOS SISTEMAS DE POLIMERIZACIN): POLIMERIZACIN EN MASA, EN EMULSIN, EN SUSPENSIN, INTERFACIAL, OTROS.

POLIMERIZACIN EN BLOQUE (BULK) ES EL MS SIMPLE DE LOS MTODOS, EL MONMERO Y EL INICIADOR SON MEZCLADOS EN EL REACTOR CON CALOR A LA TEMPERATURA CORRECTA. LA PUREZA DEL POLMERO FINAL DEPENDE DE LA PUREZA DEL MONMERO. EL CALOR Y LA VISCOSIDAD NO SON FCILMENTE CONTROLADOS, ESTA PUEDE SUPERARSE DESARROLLANDO LA REACCIN A BAJAS CONVERSIONES Y FUERTE AGITACIN. EL ENFRIAMIENTO EXTERNO TAMBIN PUEDE CONTROLAR EL CALOR EXOTRMICO DE LA REACCIN. LA POLIMERIZACIN EN MASA ES CONVENIENTE PARA LA POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN PORQUE EL CALOR DE REACCIN ES BAJA DE ESTA MANERA SE POLIMERIZA A ALTA PRESIN EL ETILENO, EL METIL METACRILATO A FLEXIGAS.

POLIMERIZACIN EN SOLUCIN LAS REACCIONES ALTAMENTE EXOTRMICAS PUEDEN SER MANEJADAS MEDIANTE ESTE PROCESO. ESTA REACCIN SE EFECTA EN UN EXCESO DE SOLVENTE. CONTROLA LA VISCOSIDAD, Y ABSORBE Y DISPERSA EL CALOR DE REACCIN. PRODUCE POLMEROS DE BAJO PESO MOLECULAR ASI MISMO, PREVIENE LA FORMACIN DE SEDIMENTOS, EL CUAL SE FORMA EN LA POLIMERIZACIN EN MASA CUANDO EL VOLUMEN DE POLMERO SOBREPASA AL DEL MONMERO.
SE UTILIZA UN SOLVENTE ORGNICO EN EL CUAL EL MONMERO Y EL POLMERO SON SOLUBLES. EL SOLVENTE MS UTILIZADO ES: N-BUTANO PERO OTROS TAMBIN PUEDEN SER USADOS COMO: BENCENO, CICLOHEXANO, SOLVENTES ALIFTICOS CLORINADOS. TECNICA UTILIZADA PARA PRODUCIR COPOLMEROS DE CLORURO DE VINILO

POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN EN ESTE PROCESO, EL MONMERO Y EL INICIADOR SON SUSPENDIDOS COMO GOTITAS EN AGUA O UN MEDIO SIMILAR. LAS GOTITAS SE MANTIENEN EN SUSPENSIN POR AGITACIN (MEZCLA ACTIVA). A VECES UN POLMERO SOLUBLE EN AGUA COMO EL METILCELULOSA O ARCILLA FINAMENTE DIVIDIDA SON AGREGADOS PARA AYUDAR A ESTABILIZAR O MANTENER LAS GOTITAS. UNA VEZ FORMADO EL POLMERO, ES SEPARADO Y SECADO. ESTA RUTA DE POLIMERIZACIN ES USADO COMERCIALMENTE PARA POLMEROS COMO EL POLIESTIRENO, EL PVC.
EL POLMERO FORMADO ES INSOLUBLE EN EL LQUIDO

POLIMERIZACIN EN EMULSIN EL JABON ES GENERALMENTE EL AGENTE EMULSIFICANTE. UNA CARACTERSTICA IMPORTANTE ES LA MANERA COMO SUS MOLCULAS SE COMPORTAN EN CONTACTO CON EL ACEITE Y EL AGUA. UNO DE LOS EXTREMOS DE LA MOLCULA DE JABN ES OLEOFLICO (AFN AL ACEITE) Y EL OTRO EXTREMO ES HIDROFLICA (AFN AL AGUA). EN LA SOLUCIN DE ACEITE/AGUA, LA MOLECULA DE JABN FORMA MISCELAS (UNIDADES DE ESTRUCTURA DIMINUTA SUSPENDIDAS EN EL AGUA). EL EXTREMO OLEOFLICO FORMA LA PARTE INTERIOR DE LA MICELA Y EN DICHO INTERIOR SOPORTA AL MONMERO (ACEITE) E INICIADOR. EL EXTREMO HIDROFLICO APUNTA HACIA FUERA INTERACTUANDO CON EL MEDIO AQUOSO. LA POLIMERIZACIN TIENE LUGAR DENTRO DE LA MICELA, LA MOLCULA CRECE Y EL POLMERO YA FORMADO SE SUSPENDE EN EL AGUA O MEDIO ACUOSO. MOLECULAS DE MUY ALTO PESO MOLECULAR SON PRODUCIDAS POR ESTA TCNICA, POR EJEMPLO EL POLIVINIL ACETATO. AGENTES EMULSIFICANTES SON EL ALQUILBENZENE SULFONATO O EL POLIVINILALCOHOL.

OTRAS TCNICAS DE POLIMERIZACIN PROCESO EN FASE GAS, POLIMERIZACIN INTERFACIAL

MICELA

OLEOFLICO E HIDROFLICO

CLASIFICACIN DE POLIMERIZACIN
LOS POLMEROS SINTTICOS PUEDEN SER CLASIFICADOS DE ACUERDO AL TIPO DE REACCIN COMO POLMEROS DE ADICIN O DE CONDENSACIN.
OTRA CLASIFICACIN DEPENDE DE LA TCNICA DE POLIMERIZACIN (DISEO MECNICO DE LOS SISTEMAS DE POLIMERIZACIN): POLIMERIZACIN EN MASA, EN EMULSIN, EN SUSPENSIN, INTERFACIAL, OTROS. UNA TERCERA CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS LOS DIVIDE EN TRES AMPLIAS CATEGORAS COMO SON: LOS PLSTICOS, LOS ELASTMENOS Y LAS FIBRAS SINTTICAS.

EN

LOS PLSTICOS PUEDEN SUBCLASIFICADOS: TERMOPLSTICOS Y TERMOESTABLES

GENERAL

SER

TERMOPLSTICO
ESTOS PLSTICOS SE CARACTERIZAN POR CONSERVAR SU CAPACIDAD PARA SER MOLDEADOS SI SE VUELVEN A CALENTAR. DICHOS MATERIALES, SE COMPONEN DE POLMEROS LINEALES QUE LOS HACEN MS FUERTES QUE LOS TERMOESTABLES.
LOS TERMOPLSTICOS TIENEN MODERADA CRISTALINIDAD, PUDIENDO ALCANZAR CIERTA ELONGACIN, PERO ESTA ELONGACIN NO ES REVERSIBLE COMO EN EL CASO DE LOS ELASTMEROS.

TERMOESTABLE
ESTOS PLSTICOS SE CARACTERIZAN PORQUE AL CONTRARIO DE LOS TERMOPLSTICOS, PIERDEN SU CAPACIDAD DE CAMBIAR SU FORMA BAJO PRESIN, CUANDO EL CALENTAMIENTO SUPERIOR AL NECESARIO PARA LOGRAR EL FLUJO PLSTICO INICIAL EN EL MOLDE. DICHOS MATERIALES CONSISTEN EN GRANDES MOLCULAS QUE HAN CRECIDO EN TODAS DIRECCIONES Y HAN LLEGADO A ENREDARSE Y COMBINARSE UNAS CON OTRAS
LOS TERMOESTABLES SON GENERALMENTE RGIDOS DEBIDO A LA FORMA DE CRECIMIENTO DE SU MOLCULA, ANTES MENCIONADA.
EJEMPLOS DE ESTE TIPO DE PLSTICO SON EL POLIURETANO, LA UREA-FORMALDEHIDO, FENOL-FORMALDEHIDO, RESINAS EPOXICAS, RESINAS FENLICAS, OTROS.

POLIETILENOS

EL POLIETILENO (PE) FUE OBTENIDO, POR ACCIDENTE, A PRINCIPIOS DE LA DECADA DEL 30 POR E. W. FAWCET Y R. O. GIBSON DE ICI DURANTE UN PROGRAMA DE INVESTIGACIN SOBRE EL EFECTO DE LAS ALTAS PRESIONES EN LAS REACCIONES QUMICAS.

LA REACCIN DEL ETILENO SE DESARROLLO A 170 C Y 140 MPa. LA REACCIN RESULTANTE PRODUJO 8 gramos DE UN SLIDO BLANCO CEROSO (POLMERO DE ETILENO) DEPOSITADO SOBRE LAS PAREDES DEL RECIPIENTE DE PRUEBA.
SE ENCONTR QUE EL PE TENA UNA ALTA RESISTIVIDAD ELCTRICA Y QUE SE PODA CONVERTIR EN PELCULAS DELGADAS Y TRANSPARANTES.

MICHEL PERRIN, TAMBIN DE ICI, DEFINIO LAS CONDICIONES PTIMAS DE REACCIN EN 1935. EN UN REACTOR AUTOCLAVE, CON PRESIONES ELEVADAS (1000 A 3000 ATMSFERAS) Y TEMPERATURAS DE 100 A 200 C SE OBTUVO EL POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)

EL POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (PEAD) FUE DESCUBIERTO POR KART ZIEGLER DEL INSTITUTO MAX PLANCK EN LOS PRIMEROS AOS DE LA DECADA DEL 50.

ESTE POLIETILENO TENIA CARACTERSTICAS SIGNIFICATIVAMENTE DIFERENTES DEL POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD, ERA PRODUCIDO A BAJAS PRESIONES Y TEMPERATURAS EL ESTUDIO DE LOS CATALIZADORES EMPLEADOS POR ZIEGLER FUE RETOMADO POR GIULIO NATTA, PROFESOR DEL INSTITUTO POLITCNICO DE MILAN, PARA LA POLIMERIZACIN DEL PROPILENO. SUS ESTUDIOS CREARON EL POLIPROPILENO. LOS CATALIZADORES SON CONOCIDOS COMO ZIEGLER NATTA Y DIERON ORIGEN A CIENTOS DE GRADOS DIFERENTES DE POLIETILENO Y POLIPROPILENO.

a media presin

DE ESTA MANERA, SE PUEDEN UNIR EN UNA MACROMOLCULA MS DE 100,000 MONMEROS, FRENTE A LOS 2000 MONMEROS EN EL MTODO DE ALTA PRESIN).

CRISTALINO

AMORFO

SU BAJO GRADO DE CRISTANILIDAD (AMORFO) ES ATRIBUIDO A LAS FRECUENTES RAMIFICACIONES CORTAS Y LARGAS

Cuanto ms alto es contenido del co-monmero, ms baja la densidad del polmero

60 75 % CRISTALINIDAD

0.970

60 85 % CRISTALINIDAD

CUADRO RESUMEN COMPARATIVO DE LOS TRES PRINCIPALES TIPOS DE POLIETILENOS (PE)

PE ESTRUCTURA QUMICA CATALIZADOR PRESIN CONTENIDO DE MONMEROS DENSIDAD gr/cm3 PESO MOLECULAR PROCESO DE POLIMERIZACIN

LDPE

Ramificado

No (Iniciador)

Alta

Homopolmero

Baja 0.910 0.925 Max. 60% 75% cristalinidad Alta 0.941 0.970 Min. 60% 75% cristalinidad Baja 0.915 0.935 comonmero

100000 300000 gr/mol-gr Unimodal 200000 400000 gr/mol-gr Unimodal y Bimodal (uso de dos reactores) 200000 400000 gr/mol-gr Unimodal

-Autoclave -Tubular

HDPE

Lineal

Si

Moderada

-Homopolmero - Etileno con pequeas cantidades de comonmero (1-buteno) Comonmero (Etileno + 1buteno/ propileno/ hexeno/ 1-octeno). Hasta 10% en peso co-mon

-Suspensin -Solucin -Fase gas

LLDPE

Lineal con ramificacin lateral corta

Si

Moderada

-Solucin -Fase gas

TRES GRANDES CATALIZADOES: TRIETILALUMINIO CO-CATALIZADOR COMPUESTOS DE TITANIO (TETRACLORURO DE TITANIO TiCl4) ZIEGLER TRIXIDO DE CROMO CON SOPORTE DE SILICA - DESARROLLADO POR PHILLIPS PETROLEUM CATALIZADOR DE METALOCENO CON UN SOLO TIPO DE CENTRO ACTIVO PRODUCE PE CON UNA DISTRIBUCIN MOLECULAR MUY ESTRECHA.

UNA AMPLIA GAMA DE PEs SE PUEDEN OBTENER CONTROLANDO PARMETROS ESTRUCTURALES DE LA MOLCULA COMO: EL PESO MOLECULAR, LA DISTRIBUCIN DEL PESO MOLECULAR, LA DISTRIBUCIN Y FRECUENCIA DE LAS RAMIFICACIONES.

DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR UNIMODAL

LA RESISTENCIA A LA FUSIN SE INCREMENTA AL AUMENTAR EL PESO MOLECULAR Y AMPLIAR LA DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES MIENTRAS QUE LA CAPACIDAD DE ESTIRAMIENTO SE INCREMENTA AL BAJAR EL PESO MOLECULAR Y ESTRECHAR LA DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES

DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR BIMODAL

LAS RESINAS DEBEN TENER UNA RELATIVA AMPLIA DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES PARA LOGRAR EL MEJOR BALANCE ENTRE LA FACILIDAD DE PROCESAMIENTO (FLUIDEZ) Y LAS PROPIEDADES FINALES LAS RESINAS BIMODALES PERMITEN UN MEJOR CONTROL DE ESTE BALANCE, PRODUCIENDO LAS CANTIDADES REQUERIDAS DE BAJO Y ALTO PESO MOLECULAR

NOMBRES DE POLMEROS Y COPOLMEROS

(**) PEQUEAS CANTIDADES DE -OLEFINAS PARA MEJORAR LAS PROPIEDADES

LA POLIMERIZACIN DEL ETILENO ES ALTAMENTE EXOTRMICA. POR CADA GRAMO DE ETILENO CONSUMIDO,
APROXIMADAMENTE 3.5 KJ (850 cal) SON LIBERADOS.

CUANDO EL ETILENO ES POLIMERIZADO, LA TEMPERATURA DEL REACTOR DEBE SER CONTROLADO PARA EVITAR LA DESCOMPOSICIN ENDOTRMICA DEL ETILENO A CARBN, METANO E HIDRGENO.

PROCESOS DE PRODUCCIN DEL POLIETILENO HAY UNA GRAN CANTIDAD DE PROCESOS COMERCIALES PARA PRODUCIR PE. ALGUNAS DE ESAS TECNOLOGAS SOLO SON USADAS POR LA EMPRESA DUEA DE LA TECNOLOGA, OTRAS SON USADAS TAMBIN EN EMPRENDIMIENTOS CONJUNTOS, OTRAS SON LICENCIADAS CON RESTRICCIONES (MANTENIENDO LAS PARTES MS INTERESANTES SIN LICENCIAR) Y OTRAS SON LICENCIADAS SIN MAYORES RESTRICCIONES.

EMPRESA LICENCIANTE TECNOLOGA

NOMBRE PROCESO

PROD.

TIPO DE PROCES O

CATALIZADOR

COMENTARIOS DEL PROCESO

LUPOTECH-T

LDPE

Reactor tubular

Perxidos orgnicos como iniciador

Opera a 2000-3000 bar

HOSTALEN LYONDELL BASELL

HDPE

Slurry (Suspensi n)

Ziegler-Natta (Z-N)

Dos reactores en serie o paralelo. Distribucin molecular: unimodal y bimodal Distribucin molecular: unimodal y bimodal Copolimero 1-buteno o 1-hexeno Utiliza como cocatalizador alcooxido alquilaluminio

HDPE

Fase gas

Z-N

SPHERILENE
LLDPE Fase gas Z-N

HIDROCARBON PROCESSING 2010

2

LUPOTECH-G

HDPE

Fase gas

Z-N

BOREALIS

BORSTAR

HDPE, LLDPE HDPE LLDPE

Fase gas

Z-N

Unimodal y bimodal

INNOVENE S
3

Slurry Fase gas

Z-N Z-N Z-N, basado en componentes de titanio y vanadio Z-N soportado en Cr o catalizador metaloceno Iniciadores: perxidos orgnicos

Unimodal o bimodal Comonmero 1-buteno o 1-hexeno Proceso SWING produce varios tipos de PE en un solo tren. Copolimero 1.buteno, 1-octeno

INNEOS INNOVENE G

NOVA

SCLAIRTECH

HDPE, LLDPE

Solucin

UNIVATION TECHNOLOGY

UNIPOL

HDPE, LLDPE

Fase gas

Produce tambin PE bimodal

ExxonMobil

LDPE

Reactor tubular o autoclave

Autoclave: 1600 bar Tubular: 2800 bar

TECNOLOGAS DE ALTA PRESIN PARA OBTENER LDPE

PROCESO - REACTOR AUTOCLAVE PROCESO - REACTOR TUBULAR

Requiere iniciador (perxido)

PROCESOS DE ALTA PRESIN PARA OBTENER LDPE

REACTOR AUTOCLAVE REACTOR TUBULAR

EN GENERAL Y DADO QUE ES UNA REACCIN EXOTRMICA, EL CONTROL DE TEMPERATURA SE LOGRA POR EN INGRESO DE ETILENO FRIO EN DIFERENTES ZONAS DEL REACTOR. DE FORMA SIMILAR, LOS NICIADORES SON INYECTADOS EN DISTINTAS ZONAS DEL REACTOR. LA CONVERSIN POR PASO EST EN EL ORDEN DEL 20% - 25% , PARA LOGRAR EL CONTROL DEL CALOR Y LA VISCOSIDAD. LA CONVERSIN TOTAL (INCLUIDO EL RECICLO) ES DEL 95% SEGUIDAMENTE Y A TRAVS DE ENFRIAMIENTOS Y PROCESOS DE DESCOMPRESIN SE SEPARA EL GAS ETILENO DEL POLMERO FUNDICO

PERXIDOS ORGNICOS INICIADORES PARA LDPE

SEGN EL LICENCIANTE EXXON MOBIL CHEMICAL TECHNOLOGY: EL REACTOR AUTOCLAVE PUEDE PRODUCIR UN POLMERO CON UNA DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR ANCHO O ANGOSTO, UTILIZANDO ADECUADAMENTE LAS CONDICIONES DE LA REACCIN. MIENTRAS EL REACTOR TUBULAR SON TPICAMENTE USADOS PARA PRODUCIR LDPE CON UNA DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR ANGOSTO O ESTRECHO. OPERACIONALMENTE, SI SE INCREMENTA LA PRESIN Y SE DISMINUYE LA TEMPERATURA PUEDE LOGRARSE UN POLMERO DE ALTO PESO MOLECULAR Y DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR ANGOSTO

TECNOLOGAS A PRESIONES MODERADAS PARA OBTENER

HDPE Y LLDPE
PROCESO DE SUSPENSIN (SLURRY) PROCESO DE SOLUCIN PROCESO DE FASE GASEOSA

(SLURRY)

AGUA DE ENFRIAMIENTO EN LA CHAQUETA CUBRE EL 90% DE LA SUPERFICIE DEL REACTOR

FAMILIA CATALIZADOR DE CROMO SOPORTADO EN SILICA

LLDPE

EL ISOBUTANO ES UN HCs DE BAJO PUNTO DE EBULLICIN, ES USADO COMO DILUYENTE PARA SUSPENDER EL CATALIZADOR, DISUELVE EL MONMERO (ETILENO) Y COMONMERO (1-HEXENO), Y TRANSFIERE EL CALOR LIBERADO DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN A LA SUPERFICIE FRIA DEL REACTOR

EN UNA POLIMERIZACIN EN SOLUCIN UN SOLVENTE ORGNICO DISUELVE EL MONMERO. MINIMIZA LA PRODUCCIN DE POLIMEROS DE BAJO PESO MOLECULAR, Y CONTROLA LA VISCOSIDAD Y REMOCIN DE CALOR.

PROCESO EN FASE GASEOSA PRODUCCIN DE HDPE y LLDPE

LAS REACCIONES DE POLIMERIZACIN OCURREN EN FASE GASEOSA. EL CIRCUITO DE REACCIN CONSISTE: AL REACTOR SE ALIMENTA: EL ETILENO, CATALIZADOR (ZIEGLER) Y COMONMEROS (PROPILENO, 1-BUTENO, 1-HEXENO Y 1-OCTENO). EL COMPRESOR Y SISTEMA DE ENFRIAMIENTO.

CONVERSIN DEL ETILENO POR PASO BAJO RELACIN DE RECICLO ALTO

LA SECCIN AMPLIADA DEL REACTOR HACE POSIBLE LA SEPARACIN SLIDO-GAS

EMPRESA LICENCIANTE TECNOLOGA

NOMBRE PROCESO

PROD.

TIPO DE PROCES O

CATALIZADOR

COMENTARIOS DEL PROCESO

LUPOTECH-T

LDPE

Reactor tubular

Perxidos orgnicos como iniciador

Opera a 2000-3000 bar

HOSTALEN LYONDELL BASELL

HDPE

Slurry (Suspensi n)

Ziegler-Natta (Z-N)

Dos reactores en serie o paralelo. Distribucin molecular: unimodal y bimodal Distribucin molecular: unimodal y bimodal Copolimero 1-buteno o 1-hexeno Utiliza como cocatalizador alcooxido alquilaluminio

HDPE

Fase gas

Z-N

SPHERILENE
LLDPE Fase gas Z-N

HIDROCARBON PROCESSING 2010

2

LUPOTECH-G

HDPE

Fase gas

Z-N

BOREALIS

BORSTAR

HDPE, LLDPE HDPE LLDPE

Fase gas

Z-N

Unimodal y bimodal

INNOVENE S
3

Slurry Fase gas

Z-N Z-N Z-N, basado en componentes de titanio y vanadio Z-N soportado en Cr o catalizador metaloceno Iniciadores: perxidos orgnicos

Unimodal o bimodal Comonmero 1-buteno o 1-hexeno Proceso SWING produce varios tipos de PE en un solo tren. Copolimero 1.buteno, 1-octeno

INNEOS INNOVENE G

NOVA

SCLAIRTECH

HDPE, LLDPE

Solucin

UNIVATION TECHNOLOGY

UNIPOL

HDPE, LLDPE

Fase gas

Produce tambin PE bimodal

ExxonMobil

LDPE

Reactor tubular o autoclave

Autoclave: 1600 bar Tubular: 2800 bar

POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD) ES EL PRIMER PE EN SER COMERCIALIZADO, TIENE UNA ESTRUCTURA RAMIFICADA Y ES AMORFO. SU BAJO GRADO DE CRISTALINIDAD ES ATRIBUIDO A LAS FRECUENTES RAMIFICACIONES CORTAS Y LARGAS. SE COMPORTA COMO UN MATERIAL ALTAMENTE FLEXIBLE Y SU APARIENCIA ATURAL ES TRASLUCIDA. ES RELATIVAMENTE FACIL DE PROCESAR, CON BUENAS CONDICIONES PTICAS Y PROPIEDADES FSICAS MODERADAS. SUS APLICACIONES PRINCIPALES SON PARA BOLSAS, CABLE Y ALAMBRE, PELCULA PARA EMBALAJE Y PARA INVERNADEROS.

POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (PEAD) EL PEAD TIENE UNA ESTRUCTURA RAMIFICADA Y ES CRISTALINO. TIENE MENOR FLEXIBILIDAD QUE EL DE BAJA DENSIDAD, DEBIDO A SU USUAL MAYOR PESO MOLECULAR. ES MODERADAMENTE FCIL DE PROCESAR, GENERALMENTE OPACO, SE DESTACA POR SU RIGIDEZ. SUS APLICACIONES PRINCIPALES SON PARA BOTELLAS Y RECIPIENTES, TUBERAS, BOLSAS, PELCULAS PARA EMBALAJE Y TAPAS.

POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (PELBD) EL PELBD TIENE RAMIFICACIONES CORTAS, DEBIDAS A LAS ALFA OLEFINAS USADAS COMO COMONMEROS, A LO LARGO DE UNA ESTRUCTURA LINEAL. ES MAS DIFICIL DE PROCESAR QUE EL PEBD. LA INFLUENCIA DEL COMONMERO USADO EN SU POLIMERIZACIN INFLUENCIA MUCHO EN SUS PROPIEDADES, GENERALMENTE MIENTRAS MAYOR EL GRADO DEL COMONMERO MEJOR SERN SUS PROPIEDADES. SUS APLICACIONES PRINCIPALES SON PARA PELCULA, TUBERA Y MOLDEO ROTACIONAL.

POLIETILENO DE MUY BAJA DENSIDAD EL POLIETILENO LINEAL DE MUY BAJA DENSIDAD, A VECES CONOCIDO POR SUS SIGLAS EN INGLS VLDPE (VERY LOW DENSITY PE) O ULDPE (ULTRA LOW DENSITY PE), REPRESENTA UNA EXTENSIN DEL PELBD HACIA DENSIDADES MENORES. LAS MENORES DENSIDADES SE OBTIENEN A TRAVS DE UNA MAYOR CANTIDAD DE RAMIFICACIONES CORTAS, ES DECIR USANDO MS COMONMEROS. LAS PROPIEDADES ASOCIADAS CON LA ELASTICIDAD SON MEJORADAS, PERO TIENE UNA TENDENCIA A SER MS PEGAJOSO QUE EL PELBD CONVENCIONAL.

POLIETILENO DE ULTRA ALTO PESO MOLECULAR (UHMWPE) EL UHMWPE (ULTRA HIGH MOLECULAR WEIGHT PE) TIENE UN PESO MOLECULAR DE MAGNITUD MAYOR QUE EL PEAD. EL UHMWPE ES EN REALIDAD UNA EXTENSIN DEL PEAD, PERO SUS PROPIEDADES LO HACEN MS SEMEJANTE A UN PLSTICO DE INGENIERA.
TIENE UN PESO MOLECULAR SUPERIOR A LOS 3 MILLONES, SU CADENA POLIMERICA ES 10 A 20 VECES MS LARGA QUE EL PEAD, TIENE UNA CRISTALINIDAD DEL 45 %.

COPOLIMEROS DE ETILENO EL COPOLIMERO DE ETILENO Y ACETATO DE VINILO CONOCIDO POR SUS SIGLAS EN INGLS EVA (ETHYLENE VINYL ACETATE), SE OBTIENE A TRAVS DE LA COPOLIMERACIN DEL ETILENO CON ACETATO DE VINILO (VA). EL NIVEL DE VA PUEDE LLEGAR AL 50%. EL VA REDUCE LA REGULARIDAD DE LAS CADENAS DE PE, BAJANDO LA CRISTALINIDAD Y RIGIDEZ DEL MATERIAL. A MEDIDA QUE SE AUMENTA EL CONTENIDO DE VA AUMENTA LA TRANSPARENCIA, FLEXIBILIDAD ENTRE OTROS.

PUNTOS FUERTES DE LOS PE

BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO, INCLUSO A BAJAS TEMPERATURAS. MATERIAL MUY ECONMICO DENSIDAD MUY BAJA EXCELENTE RESISTENCIA QUMICA (ALCALIS, CIDOS, HIDROCARBUROS, ACEITES, GRASAS, BENCINAS, ETC.). PUEDE FABRICARSE RECIPIENTES PARA EL H2SO4, HF TRANSPARENCIA BUEN DIELCTRICO NO LE AFECTAN LAS BACTRIAS Y HONGOS APTO PARA EL CONTACTO CON LOS ALIMENTOS.

PUNTOS DEBILES DE LOS PE

POCA RESISTENCIA A LA TEMPERATURA POCA DUREZA Y RESISTENCIA AL RALLADO POCA RESISTENCIA MECNICA FISURACIN POR TENSIN Y CONTACTO CON LOS TENSIOACTIVOS REGULAR RESISTENCIA A LOS RAYOS UV LE ATACAN LOS CIDOS MUY CONCENTRADOS Y LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS A TEMPERATURAS ELEVADAS. TIEMPO DE VIDA TIL DE HASTA 25 AOS.

APLICACIONES DEL HDPE

EL HDPE ES MS COSTOSO QUE EL LDPE, PERO CARECE DE LA TRANSPARENCIA DEL LDPE Y DE SU FLEXIBILIDAD. MS DE LA MITAD DEL USO DEL HDPE ES EN LA FABRICACIN DE RECIPIENTES, TAPAS Y CIERRES. APROXIMADAMENTE EL 64% DE LAS BOTELLAS DE PLSTICO SON HECHAS DE HDPE. OTRAS APLICACIONES SON: RECIPIENTES PARA BATIDORAS, RECIPIENTES PARA REFRIGERACIN, JUGUETES Y OBJETOS SLIDOS. FABRICACIN DE TUBERAS DE HDPE, POR SU FLEXIBILIDAD, RESISTENCIA A LA CORROSIN Y DUREZA COMO MATERIAL TERMINADO.

LAS CATEGORIAS DE CONSUMO FINAL PARA PE, INCLUYEN LAS SIGUIENTES APLICACIONES: AREA/SECTOR COMIDA APLICACIONES PELICULAS ESPECIALIZADAS, LAINERS, ETIQUETAS, BOLSAS, PELCULA PARA ENVASE AUTOMTICO, CUBOS, CAJAS, TAPAS, BOTELLAS PELCULA ESPECIALIZADA, SOBRE EMPAQUE, PELCULA TERMOCONTRAIBLE, CAJAS, TAPAS, JARRAS Y BOTELLAS BOLSAS, TUBOS, CAJAS, BOTELLAS, TAPAS, LONAS BOLSAS, LONAS, PLANCHAS, PERFILES, TUBOS Y TANQUES DE AGUA TANQUE DE COMBUSTIBLE Y PIEZAS ESPECIALIZADAS CUBOS, BOTELLAS Y TANQUES TAPAS Y RECIPIENTES

HIGIENE Y LIMPIEZA AGRCOLA CONSTRUCCIN AUTOMOTRIZ QUMICOS DOMSTICOS E INDUSTRIALES CUIDADO PERSONAL Y MEDICINAL

POLIPROPILENO

AO 2012 Fuente: PTQ-Q2 8%

67%

6%

7%

8%

4% CIDO ACRLICO

PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO

DENSIDAD g/cm3 TEMP. TRANSICIN VTREA C ABSORCIN DE AGUA, 24h, % ELONGACIN, % PUNTO DE FUSIN, Tm C EXPANSIN TRMICA 10-5 in/in C VOLUMEN ESPECFICO, cm3/lb 0.90 - 0.91 - 10C 0.01 3 - 700 176 5.8 - 10 30.4 - 30.8

HOMOPOLMEROS CONTIENE SLO MONMEROS DE PROPILENO A LO LARGO DE SU CADENA POLIMRICA. SU ESTRUCTURA PRESENTA UN ALTO GRADO DE CRISTANILIDAD. SE CARACTERIZA POR SU RIGIDEZ, AUN A TEMPERATURAS RELATIVAMENTE ELEVADAS, Y POR SER QUEBRADIZO ANTE EL IMPACTO. TIENE UNA TRANSPARENCIA MODERADA.
COPOLIMERO AL AZAR O RANDOM ESTE COPOLIMERO SE PRODUCE CON LA ADICIN DE UN COMONMERO, GENERALMENTE ETILENO Y EN ALGUNOS CASOS 1BUTENO Y 1-HEXENO, DURANTE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN EN EL REACTOR. EL COMONMERO SUSTITUYE PARCIALMENTE (1 A 7%) AL PROPILENO EN EL CRECIMIENTO DE LA CADENA. LA INSERCIN DEL COMONMERO ES AL AZAR Y SU DISTRIBUCIN ES ESTADSTICA A LO LARGO DE LA CADENA. SE CARACTERIZA POR SU EXCELENTE TRANSPARENCIA.

COPOLMEROS DE IMPACTO ESTE COPOLMERO TIENE UN CONTENIDO MAYOR DE ETILENO. EN LA PRODUCCIN DEL COPOLMERO SE FORMA UNA FASE BIPOLIMRICA DE ETILENO/PROPILENO CON CARACTERSTICAS GOMOSAS. SE PRODUCEN MEDIANTE UN SISTEMA DE REACTORES EN CASCADA. EN EL PRIMER REACTOR SE OBTIENE UN HOMOPOLMERO CON MENOR TIEMPO DE PROCESO, QUE ES TRANSFERIDO A UN SEGUNDO REACTOR, DONDE SE ADICIONA ETILENO Y PROPILENO. ESTOS SE ACTIVAN POR ACCIN DEL CATALIZADOR PROVENIENTE DEL PRIMER REACTOR, FORMANDO EL COPOLMERO DE ETILENOPROPILENO. APROXIMADAMENTE ENTRE 70 Y 90% DEL POLMERO FINAL SE PRODUCE EN EL PRIMER REACTOR Y ENTRE 10 Y 30% EN EL SEGUNDO REACTOR. SE CARACTERIZA POR SU RESISTENCIA AL IMPACTO, AUN A BAJAS TEMPERATURAS.

CARACTERSTICAS DE LOS POLIPROPILENOS

TIPO DE POLIPROPILENO CONTENIDO DE MONMERO ESTRUCTURA QUMICA PROCESO DE POLIMER. PROPIEDADES

- RESISTENTE A LA TEMP. HOMOPOLIMEO PROPILENO ISOTCTICO MASA o FASE GAS -TRANSPARENCIA MODERADA - QUEBRADIZO AL IMPACTO PROPILENO+ COMONMERO: ETILENO, o RANDOM 1-BUTENO, PENTENO, 1-HEXENO Hasta 7% Mximo PROPILENO+ IMPACTO COMONMERO: ETILENO, Hasta un 20% ISOTCTICO FASE GAS -RESISTENTE AL IMPACTO AUN A BAJA TEMPERATURA ISOTCTICO MASA o FASE GAS -TRANSPARENTE -LIMITADA RESISTENCIA AL IMPACTO

POLIMERIZACIN DEL PROPILENO

CUANDO EL PROPILENO ES POLIMERIZADO POR MEDIO DE RADICALES LIBRES O INICIADORES, OBTENEMOS LAS SIGUIENTES ESTEREO-FORMAS: ATCTICO, ISOTCTICO, SINDIOTCTICO. LA POLIMERIZACIN DEL PROPILENO POR MEDIO DEL CATALIZADOR ZIEGLER - NATTA PRODUCE PRINCIPALMENTE PROPILENO ISOTCTICO. ESTE DESCUBRIMIENTO EMPUJ EL AUMENTO DE SU PRODUCCIN.

DESARROLLO DE CATALIZADORES PARA POLIMERIZACIN DE PROPILENO

PRESIONES 20 a 30 BAR TEMPs DE 70 C a 90 C

LICENCIANTES DE TECNOLOGA DE POLIPROPILENOS

NOMBRE N LICENCIANTE DEL PROCESO TIPO DE PP PROCESO DE POLIM. CATALIZ. COMENTARIOS AL PROCESO

Homopol. Random 1 BOREALIS A/S BORSTAR Impacto

Fase gas Z-N Fase gas

-Reactores en serie - 1 reactor (PP homopolmero y PP random), y 2 reactor (PP impacto)

Homopol. Dow-Chemical 2 &Univation Technologies Impacto UNIPOL PP Random

Fase gas, lecho fluidizado

Z-N catalizador superactivo, soportado en - Reactores en serie - 1 reactor (PP-h, PP-r), 2 reactor (PP-i)

Fase gas

Cloruro de Magnesio

Homopol. 3 INEOS TECHNOLOGY Innovene PP Random Impacto Homopol. 4 LUMMUS TECHNOLOGY LYONDELL BASSEL SPHERIPOL NOVOLEN Random Impacto 5 Homopol. Random Impacto
SPHERIZONE

Fase gas, flujo pistn Fase gas Fase gas Masa Fase gas Fase gas

Z-N Catalizador superactivo Z-N o catalizador metaloceno Z-N superactivo Z-N

-Reactores en serie, los reactor horizontal agitado. -Reactores en serie agitados -Masa-reactor loop con propileno lquido. -PP de forma esfrica - 1 reactor fase gas, con

Homopol.

PUNTOS FUERTES DE LOS PPs

BAJO PRECIO Y BAJA DENSIDAD ALTA CAPACIDAD PARA ADMITIR REFUERZOS, ADITIVOS, CAUCHOS SE MOLDEA PROPORCIONANDO UNA SUPERFICIE BRILLANTE, ATRACTIVA Y RESISTENTE AL RAYADO. BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURA AMBIENTE.

BUENA CAPACIDAD DE ISONORIZACIN.

BUENA RESISTENCIA QUMICA A LOS ALCALS, CIDOS, DISOLVENTES, BENZINAS, ACEITES, GRASAS, ETC. BAJA PERMEABILIDAD AL AGUA NO LE AFECTAN LAS BACTRIAS Y HONGOS RESISTENCIA A LA TEMPERATURA EN CONTINUO 100 - 140 C.

PUNTOS DEBILES DE LOS PPs

POCA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURAS INFERIORES A 0 C. DEBIDO A SUS TOMOS DE CARBONO TERCIARIOS ES SUSCEPTIBLE A LA DEGRADACIN POR CALOR, LUZ Y OXGENO. ESTA DESVENTAJA SE SALVA UTILIZANDO UN ANTIOXIDANTE (POR EJEMPLO HIDROXITOLUENO BUTILADO Y ESTABILIZADORES ULTRAVIOLETA. MUY POCA RESISTENCIA A LOS RAYOS UV BAJA DUREZA

DIFERENCIAS CON LOS POLIETILENOS

SU FUERZA TENSIL, DUREZA Y RIGIDEZ SON MAYORES QUE LAS DE LOS POLIETILENOS, PERO SU RESISTENCIA AL IMPACTO ES MENOR. LA TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA DEL POLIPROPILENO ES APROX. -10C, A ESTA TEMPERATURA SUFRE UNA MARCADA PRDIDA DE RIGIDEZ Y SE HACE QUEBRADIZO. EN EL CASO DEL HDPE ESTA SE EFECTA A 30C

- EQUIPO MDICO, PUEDE ESTERILIZARSE EN HOSPITALES A 140 C

CLORURO DE VINILO Y POLICLORURO DE VINILO (PVC)

LA PRODUCCIN DE CLORURO DE VINILO VA ETILENO OCURRE EN TRES PASOS: EL PRIMER PASO CONSISTE EN LA DIRECTA CLORINACIN DE ETILENO PARA PRODUCIR DICLORO ETILENO. ESTA PUEDE EFECTUARSE EN FASE LQUIDA O FASE VAPOR. LA REACCIN ES EXOTRMICA Y OCURRE APROXIMADAMENTE A 4 atm Y 40 - 50 C Y EN PRESENCIA DE CATALIZADORES COMO FeCl3, CuCl2. CH2 = CH2 + Cl2 ClCH2CH2Cl

EL SEGUNDO PASO ES LA DEHIDROCLORINACIN DE DICLORO ETILENO A CLORURO DE VINILO Y HCl. ESTA REACCIN DE PIRLISIS SE EFECTA A 500C Y 25 atm. ClCH2CH2Cl CH2 = CHCl + HCl

EL TERCER PASO ES LA OXICLORINACIN DEL ETILENO, PARA LO CUAL SE USA EL CO-PRODUCTO HCl DE LOS ANTERIORES PASOS PARA PRODUCIR MS DICLORO ETILENO. CH2 = CH2 + HCl + 1/2 O2 ClCH2 - CH2Cl + H2O

LAS CONDICIONES DE LA REACCIN SON APROXIMADAMENTE 225C Y 2 - 4 atm.

. FRITZ KLATTE DE ALEMANIA.

PROCESO DE POLIMERIZACIN

80% PRODUCCIN MUNDIAL POL. SUSPENSIN.

EL PVC FLEXIBLE RESULTA DE AGREGAR PLSTIFICANTE, ESTABILIZADOR, Y OTROS ADITIVOS QUE DEPENDEN DE LAS PROPIEDADES DESEADAS Y DEL PROCESO QUE SE UTILICE. EL PVC RGIDO RESULTA DE AGREGAR OTRO MONMERO (EN VARIAS PROPORCIONES) PUDIENDO SER EL ACETATO DE VINILO (EL MS COMN), ETILENO, PROPILENO, ETC. EL PVC RGIDO SE CARACTERIZA POR SU EXCELENTE RESISTENCIA MECNICA Y QUMICA

LICENCIANTES DE TECNOLOGA PARA PVC - SUSPENSIN

TAMAO DE PLANTA TM/ao

LICENCIANTE DE TECNOLOGA

PROCESO

VINNOLIT

SUSPENSIN

300,000

EUROPEAN VINYLS CORPORATIOS (EVC)

SUSPENSIN

320,000

OXY VINYLS

SUSPENSIN

460,000

CHISSO

SUSPENSIN

CUALIDADES DEL CLORURO DE POLIVINILO RESISTENCIA AL DESGASTE BAJA ABSORCIN AL AGUA BAJA INFLAMABILIDAD ESTABILIDAD A TEMPERATURAS BAJAS

TECNICAS DE FABRICACIN DE PLSTICOS

MOLDEADO POR COMPRESIN LA RESINA SE COLOCA EN UNA MITAD (LA "HEMBRA") DE UN MOLDE Y LA SEGUNDA MITAD DE STE, EL "MACHO", LA COMPRIME CON UNA PRESIN APROXIMADA DE 1 TON PUL -2. EL POLVO SIMULTNEAMENTE SE CALIENTA, LO QUE PROVOCA QUE LA RESINA SE RETICULE.

MOLDEADO POR INYECCIN EN EL MOLDEADO POR INYECCIN, EL POLMERO SE REBLANDECE EN UN VOLUMEN CALENTADO Y DESPUS SE HACE PASAR A ALTA PRESIN A UN MOLDE FRO EN DONDE SE DEJA ENDURECER. SE ALIVIA LA PRESIN, SE ABRE EL MOLDE Y LA PIEZA MOLDEADA SE EXPELE PARA REPETIR EL CICLO.

EXTRUSIN LA EXTRUSIN ES UN MTODO PARA PRODUCIR TRAMOS DE MATERIALES PLSTICOS DE SECCIN TRANSVERSAL UNIFORME. LA RESINA INGRESA A LA SECCIN DE TORNILLOS A TRAVS DE LA TOLVA, SE FUNDEN Y PASAN A TRAVS DEL PLATO SEPARADOR HASTA EL DADO. EL MATERIAL PLSTICO SE FUERZA A SALIR DEL DADO ESTANDO SU SECCIN TRANSVERSAL DETERMINADA POR LA FORMA DE ESTE, PERO NO SIENDO IDNTICA A ELLA DEBIDO A LAS TENSIONES QUE SE INDUCEN EN EL PROCESO. LA EXTRUSIN PUEDE UTILIZARSE PARA RECUBRIR ELCTRICOS POR MEDIO DE UN DADO DE CABEZA CRUZ. CABLES

MOLDEADO POR SOPLADO Y FORMACIN AL VACIO EN LA EXTRUSIN POR SOPLADO, LA MASA INICIAL DE POLMERO SE FORMA POR UN PROCESO DE EXTRUSIN. UN TRAMO CORTO DE TUBO DE PLSTICO SE EXTRUYE A TRAVS DE UN DADO CRUZADO Y EL EXTREMO SE SELLA AL CERRARSE EL MOLDE. DESPUS SE HACE PASAR AIRE COMPRIMIDO AL TUBO Y SE SOPLA LA "BURBUJA" PARA LLENAR EL MOLDE.

EL CALANDRADO EN EL PROCESO DE CALANDRADO, UNA MEZCLA PRECALENTADA DEL POLMERO SE CONVIERTE EN UNA LMINA CONTINUA HACINDOLA PASAR ENTRE DOS O MS RODILLOS CALENTADOS QUE LA OPRIMEN HASTA DARLE EL GROSOR APROPIADO. SI SE PASA TELA O PAPEL A TRAVS DE LOS RODILLOS FINALES, EL PLSTICO PUEDE PRESIONARSE SOBRE L, OBTENINDOSE UN MATERIAL RECUBIERTO DE PLSTICO.

EXTRUSIN Y SOPLADO