Qumica General e Inorgnica

Los elementos del GRUPO 17 LOS HALGENOS

Clase 02 Agosto de 2013 Prof. Jos Avila Parco

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Halgenos: Formadores de sales

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Configuracin electrnica
Cuando los elementos del grupo 17 ganan electrones forman aniones
Ganan electrones

Configuracin electrnica

p e r o d o s
Grupo

ns2np5

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ISTOPOS

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Propiedades de los halgenos

No metales Reactivos Txicos

Diferentes estados de agregacin

Electronegativos

Energas de ionizacin altas

Oxidantes
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Propiedades peridicas de los halgenos Radio atmico y radio inico

El radio atmico aumenta al aumentar el nmero atmico Z El radio inico aumenta al aumentar el nmero atmico Z El radio del anin es mayor al del tomo neutro de cada elemento
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Los halgenos son reactivos

La reactividad y la toxicidad de los halgenos disminuye con el aumento del nmero atmico

El flor es el elemento ms reactivo de los halgenos Enlace F-F es dbil El radio atmico del flor es pequeo
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El flor es muy reactivo

Mayor repulsin que en el resto de los halgenos

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Energas de enlace de los Halgenos

Molcula H (kJ/mol) Longitudes de enlace (pm)
142 199 228 Los enlaces son ms dbiles a medida que aumenta el radio atmico

La fuerza de un enlace entre dos tomos se mide por la entalpa de enlace

F2 Cl2 Br2

158 242 193

I2

151

268

Cuanto ms fuerte es el enlace, ms corta es su longitud.

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Energa de ionizacin

La energa de ionizacin de los halgenos es alta. Disminuye al aumentar el nmero atmico de los elementos .12 20/01/2014 QF JOSE AVILA PARCO 2013

Electronegatividad
Los halgenos son electronegativos
La electronegatividad es una medida de la fuerza con la que un tomo atrae un par de electrones de enlace

La electronegatividad decrece a medida que el Z 20/01/2014 QF JOSE AVILAaumenta PARCO 2013

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Potencial de reduccin

Los halgenos son oxidantes

El potencial de reduccin estndar disminuye con el aumento del nmero atmico Z

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El flor es el agente oxidante ms fuerte

+ 2,87 V

F2 + 2 Cl-

2 F - + Cl2
2 F - + Br2

F2 + 2 Br -

Cl2 + 2 Br+ 1,36 V

2 Cl - + Br2

Cl

+ 1,09 V

Br
+ 0,54 V

F2 + 2 I Cl2 + 2IBr2 + 2I20/01/2014 QF JOSE AVILA PARCO

2 F - + I2
2 Cl - + I2 2 Br - + I2
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El cloro es un agente oxidante

2 Br - (ac) + Cl2 (g)

Br2 (l) + 2 Cl- (ac)

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Los halgenos presentan diferentes estados de agregacin Se encuentran en forma libre como molculas diatmicas

F2

gases

Cl2 Br2
I2
lquido

slido Los halgenos son elementos coloreados

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Propiedades qumicas de los Halgenos

Los halgenos muestran una variacin paulatina de sus propiedades qumicas a medida que se baja en el grupo El flor presenta algunas propiedades anmalas, tales como su poder oxidante y las bajas solubilidades de algunos fluoruros.

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Propiedades de los Halgenos

Las molculas de halgenos son no polares
El yodo se disuelve en solventes orgnicos dando soluciones de diferentes colores

Tetraclorometano

Agua

KI
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KI + almidn
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Propiedades del Br2 (lquido)

Br2 (l)

2 NaI (ac)

2 NaBr (ac) + I2 (s)

El iodo es soluble en solventes orgnicos (color prpura del fondo)

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Propiedades del I2 (slido)

183 C I2 (s)

I2 (g)
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El vapor de I2 condensa y se obtienen cristales de I2 slido

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Comportamiento qumico de los Halgenos

Reacciones con el agua:

Cl2 (g) + H2O (l)

Br2 (l) + H2O (l) I2 (s) + H2O (l)

H+ (ac) + Cl-(ac) + HClO (ac)

H+ (ac) + Br- (ac) + HBrO (ac) H+ (ac) + I- (ac) + HIO (ac)

2 F2 (g) + 2 H2O (l) E0 O2 = 1,23 V E0 F2 = 2,87 V

4 H+ (ac) +4 F- (ac) + O2 (g)

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Reacciones con metales:

n X2 + 2 M 2 MXn

F2, Cl2 con prcticamente todos los metales Reacciones con Fe 3 F2 (g) + 2 Fe (s) 2 FeF3
N oxid Fe
+3

3 Cl2 (g)(exceso) + 2 Fe (s)

Cl2 (g) (limitado) + Fe (s)

2 FeCl3
FeCl2

+3
+2 +2

I2 (s) + Fe (s)

FeI2
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Reacciones con otros halgenos: interhalgenos

X2 + 2 XX2 + 2 X-

F2 > Cl2 > Br2 > I2

200 C

Cl2 (g) + F2 (g)

280 C

2 ClF (g)

Cl2 (g) + 3F2 (g)

Se forman todos , excepto el IF
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2 ClF3 (g)
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Reacciones con hidrgeno:

Halogenuros de hidrgeno

X2 (g) + H2 (g)

2 HX (g)

F2 (g) + H2 (g)
Cl2 (g) + H2 (g) Br2 (g) + H2 (g) I2 (g) + H2 (g)

2 HF (g)

Peligrosa y explosiva

Fotoqumica, en cadena 2 HBr (g) Fotoqumica, en cadena 2 HI (g) Lenta

2 HCl (g)

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Principales compuestos de los Halgenos

a) Halogenuros de hidrgeno b) Hidrcidos o cidos halogenhdricos c) Oxocidos d) Haluros

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Compuestos importantes de los Halgenos

Compuesto F Cl Br I Halogenuro de HF (-1) hidrgeno xidos Oxocidos OF2 (-1)

HCl (-1)

HBr (-1)

HI (-1) I2O5 (+5)

Cl2 O (+1) Br2 O (+1) ClO2 (+4) BrO2 (+4) Cl2 O7 (+7)

HClO (+1) HBrO (+1) HIO (+1) HClO2 (+3)

HClO3 (+5) HBrO3 (+5) HIO3 (+5)

HClO4 (+7) HBrO4 (+7) HIO4 (+7)
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a) Halogenuros de hidrgeno
Son gases de olor penetrante e irritante a) Reaccin directa de sus elementos

X2 (g) + H2 (g) 2NaF (s) + H2SO4 (l) 2NaCl (s) + H2SO4 (l)

2 HX (g) Na2SO4 (s) + 2HF (g) Na2SO4 (s) + 2HCl (g)

b) Reaccin de un halogenuro metlico con un cido no voltil

Para preparar HBr y HI a partir de sus sales no se puede usar H2SO4, se emplea H3PO4 concentrado.

NaBr (s) + H3PO4 (l) NaI (s) + H3PO4 (l)

NaH2PO4 (s) + HBr (g) NaH2PO4 (s) + HI (g)

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El H2SO4 concentrado oxida al HBr a Br2 y HI a I2.

Br2 (l)

2 KBr (ac) + 2 H2SO4 (l) 6 KI (ac) + 4 H2SO4 (l) 8 KI (ac) + 5 H2SO4 (l)

Br2 (l) + K2SO4 (ac) + SO2 (g) + 2 H2O (l) 3 I2 (s) + 3 K2SO4 (ac) + S (s) + 4H2O (l) 4 I2 (s) + 4 K2SO4 (ac) + SH2 (s) + 4H2O (l)

El poder oxidante del H2SO4 no alcanza para oxidar el Cl- a Cl2 ni el F- a F2.
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Propiedades fsicas de los halogenuros de hidrgeno

Compuesto Masa PF (C) PE (C) pKa

H (kJ/mol)

L (pm)

Tamao relativo de los halogenuros de hidrgeno

H F

92 pm

127 pm

H Br

141 pm

H
163 pm

Cl

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b) Hidrcidos o cidos halogenhdricos

Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrgeno son cidas

O H

+ H

+ F

O + H F H

HF (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + F (ac)

Ka= 7,2 10 -4

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El HF es un cido dbil O H F H

Puentes de hidrgeno en solucin acuosa de FH

El HCl, HBr y el HI son cidos fuertes

Cl H Cl

Enlace covalente fuerte

Enlace intermolecular dbil

Fuerza relativa de los hidrcidos HF (ac) << HCl (ac) < HBr (ac) < HI (ac)
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Fuerza de los hidrcidos

Acido

Diferencia de electronegatividad
1,8 1,0 0,8 0,5
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HF HCl HBr HI

Energa de enlace (kJ/mol) 565

431 366 299
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c) Oxocidos de los Halgenos

Los oxocidos son oxidantes

Nmero de Frmula oxidacin

Nombre

Ejemplo

pKa

cido perhlico cido hlico cido haloso

cido hipohaloso

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Oxocidos del cloro

Oxocido
perclrico

Estructura

Nmero de oxidacin del cloro

pKa
fuerte fuerte

clrico cloroso hipocloroso

El grado de acidez aumenta con: la electronegatividad, el nmero de oxidacin y el nmero de oxgenos unidos al halgeno
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Comparacin de la acidez de los oxocidos del cloro, bromo , yodo con menor nmero de oxidacin
cido hipoahaloso HClO HBrO HIO Estructura Electronegatividad pKa

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Oxoaniones del cloro

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d) Haluros
Son halogenuros de otros elementos Los compuestos formados por cationes altamente polarizantes y aniones altamentes polarizables presentan enlaces con elevado carcter covalente Los aniones ricos en electrones son muy polarizables Carcter metlico del elemento Metales Halogenuros metlicos: NaCl, KBr, CaCl2, NiBr2 Inicos, altos PF, solubles en agua No metales Halogenuros no metlicos: BF3, PCl5, AsCl3 Covalentes, bajos PF, 20/01/2014 poco QF JOSE AVILA PARCOen agua 2013 solubles
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Haluros de plata
Polarizabilidad de los iones halogenuros se incrementan en el siguiente orden: Cl - < Br - < I -

Intensidad de los colores de los precipitados Cl - < Br - < IAgBr AgI

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AgCl

Solubilidad Cl - > Br - > I QF JOSE AVILA PARCO 2013 43

ACTIVIDAD
REALIZAR UN LISTADO DE COMPUESTOS MEDICINALES DERIVADOS DE LOS HALOGENOS QUE SE ENCUENTRA INSCRITO EN LA LISTA DE MEDICAMENTOS ESENCIALES DEL PERU. REGISTRAR SU ACCION TERAPEUTICA Y LA FORMA DE PRESENTACION. REMITIR LA INFORMACION POR email a pepeavila1960@gmail.com.

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