Caracterizacin

1 2 3 4 5 6 Fluorescencia de Rayos X (FRX) Difraccin de Rayos X (DRX) Anlisis Trmico Diferencial (ATD) Anlisis Trmogravimetrico (DTG) Microscopia Electrnica de Barrido (SEM) Ensayos Cermicos

FRX
El fundamento de la Fluorescencia de rayos-X radica en la existencia de un sistema atmico con distintos niveles de energa y las posibles transiciones electrnicas entre ellos. La base de la tcnica analtica de la Fluorescencia de rayos-X por dispersin en longitud de onda (WDFRX) es la medida de la energa de la radiacin emitida en stas transiciones energticas y es conocida como fluorescencia de rayos-X.

FRX
Este fenmeno se describe en dos etapas a) Excitacin b) Emisin

Exitacin
Si se considera un sistema en su estado fundamental, es decir de menor energa, al aplicarse una energa de una magnitud suficiente, sta puede ser absorbida por el sistema, pasando ste a un estado de mayor energa o estado excitado debido a la salida de electrones del tomo. A la excitacin producida por rayos X que provienen del tubo de rayos-X, se le llama radiacin primaria o fotones de rayos-X primarios.

Emisin
Los estados excitados son inestables, y el tomo tiende a volver a su estado fundamental, para lo cual se producen saltos de electrones desde los niveles ms externos hacia los niveles ms internos, para ocupar los huecos producidos. Este proceso produce desprendimiento de energa en forma de radiacin de rayos-X secundaria llamada fluorescencia de rayos-X.

Analisis Cualitativo
La medida de la radiacin emitida por el sistema es la base de la Fluorescencia de rayos-X. La longitud de onda de la radiacin emitida depender de la diferencia de energa entre los dos niveles involucrados en la transicin electrnica (K, K, L, L,...). La de el fotn emitido se correlaciona con la energa de acuerdo a la ecuacin E = hc/, donde h es la constante de Planck y c es la velocidad de la luz.

 Al ser las energas de los distintos niveles atmicos caractersticas de cada tipo de tomos, la radiacin X emitida ser caracterstica para cada elemento, y en principio, no depender de la sustancia qumica en la que se encuentre, ya que en general, estas radiaciones estn originadas por transiciones entre los niveles electrnicos internos, cuyas energas no se ven afectadas por el tipo de enlace existente.

Aunque el nmero de radiaciones caractersticas posibles para cada elemento es grande, en la prctica la intensidad de muchas de ellas es muy pequea (probabilidad muy pequea de que se produzca la transicin electrnica que los origina), y no se puede registrar con los equipos de medida. Adems, el nmero de radiaciones que se registran se limita todava ms, debido a que la diferencia de energas entre algunas de ellas es tan pequea que aparecen juntas. El anlisis cualitativo se realiza mediante un barrido con el gonimetro de toda la zona del espectro que se quiere obtener.

Para cubrir todo el rango de elementos analizables se realiza un barrido con cada uno de los cristales analizadores. Obteniendo una serie de mximo (picos) de fluorescencia. Estos picos se corresponden con las distintos longitudes de onda difractadas y constituyen el espectro caracterstico de la muestra.

En este ensayo se hallaron los siguientes xidos y su porcentaje. SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO, SO3, Na2O, K2O, Cr2O3, MnO, P2O5, TiO2.

Compuesto en % SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 Na2O K2O Cr2O3 MnO P2O5

AC 54,57 21,99 5,312 0,49 1,734 0,026 0,576 1,311 0,0681 0,058 0,071

CM 56,43 22,10 6,637 0,00 0,576 0,026 0,285 1,776 0,1003 0,041 0,047

M 42,66 27,42 9,967 0,73 1,126 0,026 0,548 0,602 0,0476 0,123 0,088

S 40,82 32,79 0,660 0,02 0,403 0,017 0,105 0,099 0,0413 0,016 0,103

DRX
Para este ensayo se maneja la misma teora que en el FRX Pero para este se trabaja es con la ecuacin de Bragg. Y se grafica intensidad Vs 2 Los graficos se encuentran tabulados en tablas.

Ecuacin de Bragg
= 2d sen ()

Donde es un nmero entero, es la longitud de onda de los rayos X, d es la distancia entre los planos de la red cristalina y, es el ngulo entre los rayos incidentes y los planos de dispersin.

Muestra S

Muestra M

AC

 Al indexar los picos de los difractogramas se encontr que las especies minerales en mayor porcentaje son: AC Paragonito, Moscovita, Zeolita especie P, Illita, Nefelina hidratada III. CM Ortoclasa, Moscovita, Gypsita Hidralgirita, Nefelina hidratada. M S Montmorillonita, Gypsita Hidralgirita Halloisita Cristobalita, Brucita, Gybsita, Hectorita, Caolinita

DTA o DSC
DTA: Anlisis Trmico Diferencial DSC: Calorimetra Diferencial de Barrido Un anlisis trmico comprende el estudio de la evolucin de las propiedades de una muestra o compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas temperaturas.

La tcnica de ATD mide la diferencia de temperatura entre una muestra y un material de referencia, ambos sometidos al mismos proceso de calentamiento. 1. En el caso de que ocurra un proceso endotrmico (H positivo, eg. fusin de un metal), la temperatura de la muestra, Ts, sufrir un retraso respecto a la de la referencia, Tr, mientras continua el programa de calentamiento. 2. Si ocurre un proceso exotrmico en la muestra (H negativo, e.g. oxidacin), la respuesta ser en sentido contrario.

 (El rea bajo el pico de fusin eutctica depende de la concentracin

de cada mezcla y se puede utilizar para determinar la concentracin de una mezcla desconocida, e.g. una aleacin.) Aplicaciones Se puede obtener informacin relacionada con las temperaturas y cambios de entalpia a los que ocurren los fenmenos trmicos. La forma del pico endotrmico de fusin se puede utilizar para estimar la pureza de la muestra. Se puede detectar las transiciones slido-slido y la medida de H de las mismas.

Curva de M

Curva de S

Curva de AC

 Analizando los DSC se ve que las curvas de las arcillas son muy similares el primer pico endotrmico de liberacin de agua adquirida para las muestras analizadas se presenta entre los 98 C y los 135 C, la diferencia se da por el tipo de arcilla. El segundo pico endotrmico se presenta entre 495 C y 538 C el cual corresponde al cambio de transformacin del cuarzo en su polimorfo de alta temperatura cuarzo . El tercer pico exotrmico se presenta entre los 908 C y 947 C correspondiente a un cambio de estructura cristalina; la nica muestra que no reporto este valor fue la S y era de esperarse pues como se comento anteriormente ya se esperaba este comportamiento por su alto contenido de Al. Con base en esto, se determinan las temperaturas de cocin.

DTG o TG
La medida del cambio de masa en una muestra con la temperatura se realiza en una termobalanza. La temperatura de la muestra, TM, normalmente ocurre con retraso respecto a la temperatura del horno, TH, y por tanto TM no puede ser medida rpidamente sin que se interfiera el proceso de pesada. La medida de la temperatura se suele hacer por un termopar (de platino), y a veces se utilizan dos, para controlar de manera independiente TH y TM. El control de la temperatura se regula mediante programadores especiales que permiten un amplio rango de velocidades de calentamiento, desde fracciones de grado a 1000 C por minuto.

Principales Tipos de Curvas TG

Tipo(i). La muestra no sufre descomposicin con prdida de productos voltiles en el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transicin de fase, fundido, polimerizacin. Tipo(ii). Una rpida prdida de masa inicial es caracterstica de procesos de desorcin o secado. Tipo(iii). Esta curva representa la descomposicin de la muestra en un proceso simple. La curva se puede utilizar para definir los lmites de estabilidad del reactante, determinar la estequiometra e investigar la cintica de las reacciones.

Tipo(iv). Se indica una descomposicin multietapa con intermedios relativamente estables. Se puede definir los lmites de estabilidad del reactante e intermedios, y de forma ms compleja la estequiometra la reaccin. Tipo(v). Tambin indica una descomposicin multietapa, pero los productos intermedios no son estables, y poca informacin se obtiene de la estequiometra de la reaccin. Tipo(vi). Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reaccin de la muestra con la atmsfera que la rodea. Tipo(vii). El producto de una reaccin de oxidacin se descompone a temperaturas ms elevadas:

Informacin que puede proporcionar el uso de la tcnica TG: a) Conocer el rango de estabilidad trmica de los materiales: problemas de los peligros de almacenamiento de explosivos, periodo de vigencia de los frmacos, condiciones de secado de tabaco y cultivos. b) Conocer, mediante el uso de una atmsfera de aire u oxgeno, las condiciones en que se oxidan los metales o se degradan los polmeros. c) Las curvas TG de materiales complejos, minerales y polmeros, no son fciles de interpretar, pero sin embargo se utilizan como patrones de identificacin que constituyen una base de datos.

 d) Se puede determinar la cintica de una reaccin a partir de la curva TG de un compuesto cuando esta describe un proceso bien definido, e.g. la estequiometria de deshidratacin de un hidrato. De este modo se calcula la energa de activacin, y a partir de ella extrapolar las condiciones de reaccin de un compuesto a baja o alta temperatura (estimar la vida media de un compuesto, resistencia a la humedad, comportamiento de los explosivos, etc.)

Muestra M
TG /% 100

Mass Change: -4 .44 %

98

Mass Change: -0 .56 %

96

Mass Change: -1 .18 %

Mass Change: -0 .97 %

94

Mass Change: -0 .92 %

92

200

400

600 Temperature /C

800

1000

Muestra S
TG /% 100

Mass Change: -4 .44 %

98

Mass Change: -0 .56 %

96

Mass Change: -1 .18 %

Mass Change: -0 .97 %

94

Mass Change: -0 .92 %

92

200

400

600 Temperature /C

800

1000

Muestra AC

Los TG igualmente a las diferentes curvas estudiadas fueron similares, estas muestran tres descomposiciones distintas en el rango de temperaturas observadas. La prdida de peso a bajas temperaturas se debe al agua intersticial. Entre los 550 C y 850 C. Se nota una descomposicin que se considera doble, o sea que se debe tanto a la descomposicin del carbonato que pudiese existir como a la deshidroxilacin del mineral. Se puede notar claramente una pequea pero continuada prdida de peso entre el final de la prdida de peso debida al agua intersticial y el comienzo de la regin de descomposicin por prdida de carbonato y o deshidroxilacin del mineral.

SEM
La microscopa electrnica de barrido permite la observacin y caracterizacin de materiales orgnicos e inorgnicos en escalas nanomtricas y micromtricas; adems de tener la capacidad de obtener imgenes tridimensionales de superficies en un amplio rango de materiales. El mayor uso de la microscopa electrnica de barrido es el de obtener imgenes topogrficas a muy altas magnificaciones.

Micrografa muestra M antes de coccin.

Micrografa muestra M Despus de coccin

Muestras antes de Quema

Muestras despes de Quema x 90

X 90

X 300

X 300

X 1000

X 1000

X 3000

X 3000

Secuencia CM < 1000 C

Secuencia M < 1000 C

Otro tipo de arcilla y complemento

Arcillas
El trmino arcilla se usa habitualmente con diferentes significados: Desde el punto de vista mineralgico, engloba a un grupo de minerales (minerales de la arcilla), Aluminosilicatos hidratados de la familia de los filosilicatos en su mayor parte, cuyas propiedades fsico-qumicas dependen de su estructura y de su tamao de grano, muy fino (inferior a 2 m).

Desde el punto de vista petrolgico la arcilla es una roca sedimentaria, en la mayor parte de los casos de origen detrtico, con caractersticas bien definidas.

Para un sedimentlogo, arcilla es un trmino granulomtrico, que abarca los sedimentos con un tamao de grano inferior a 2 m.

 Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se mezcla con agua en la cantidad adecuada se convierte en una pasta plstica. Desde el punto de vista econmico las arcillas son un grupo de minerales industriales con diferentes caractersticas mineralgicas y con distintas propiedades tecnolgicas y aplicaciones.

Por tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tambin de tamao de partcula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tamao de grano inferior a 2 m. Segn esto todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas si se encuentran dentro de dicho intervalo de tamaos, incluso minerales no pertenecientes al grupo de los filosilicatos (cuarzo, feldespatos, etc.) pueden ser considerados partculas arcillosas cuando estn incluidos en un sedimento arcilloso y sus tamaos no superan las 2 m.

 Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimentos debido a que son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin de los silicatos que, formados a mayores presiones y temperaturas, en el medio exgeno se hidrolizan.

DIOCTADRICOS Caolinita Nacrita Dickita Halloisita

TRIOCTADRICOS Antigorita Crisotilo Lizardita Bertierina

CANDITAS BI LAMINARES T:O 1:1

SERPENTINA

Pirofilita
ESMECTITAS TRI LAMINARES T:O:T 2:1 Vermiculitas Illitas MICAS Moscovita Paragonita MICAS Montmorillonita Beidellita Nontronita

Talco
ESMECTITAS Vermiculitas Biotita Flogopita Lepidolita Saponita Hectorita

T:O.T:O 2:1:1 FIBROSOS Paligorskita Sepiolita

Caolinita: Al2Si2O5(OH)4 Halloisita: Si2O5Al2(OH)4.H2O Illita: KAl2(OH)2(AlSi3O10) Clorita: (Mg,Al,Fe)1 [(Si,Al)8 O20 ] (OH)16 Vermiculita: Mg3 [Al,Si3O10] (OH)2 . n H2O Montmorillonita: (Mg,Al)8 (Si4O10)3 (OH)10 . 12 H2O Sepiolita: Si3O8Mg2 . 2H2O

Intercambio Ionico

Generalidades sobre usos

Aplicaciones Industriales. Desde el punto de vista industrial, la mayor parte de las aplicaciones no requiere especificaciones estrictas en cuanto a composicin qumica (composicin de las capas tetradrica y octadrica). Sin embargo, en el caso de las bentonitas si tiene importancia la qumica del espacio interlaminar y sus propiedades fsico-qumicas.

Dependiendo el uso que se les de se debe tener en cuenta los xidos que contengan y como influyen en la coloracin, igualmente se debe tener en cuenta los fundentes que pudiesen tener pues influyen en la temperatura de coccin, lo mismo que se debe analizar el tipo de arcilla de la que se encuentra constituida ya que las illitas tienen gran impacto en la etapa de secado y presenta contracciones altas

Arcillas Comunes.

El principal uso de estos materiales arcillosos se da en el campo de la cermica de construccin (tejas, ladrillos, tubos, baldosas, etc.), alfarera tradicional, y gres. Uso al que se destinan desde los comienzos de la humanidad.
Prcticamente todas las arcillas son aptas para la fabricacin de ladrillo tradicional, primando las consideraciones econmicas. As mismo las arcillas comunes son utilizadas en la manufactura de cementos, como fuente de almina y slice, y en la produccin de ridos ligeros (arcillas expandidas).

Cermica y refractarios. Tambin es importante el uso del caoln en la fabricacin de materiales cermicos (porcelana, gres, porcelana sanitaria o de mesa, electrocermica) y de refractarios (aislantes trmicos y cementos). Al igual que en el caso del papel, las especificaciones requeridas para el uso de caolines en cermica y refractarios son estrictas en cuanto a pureza, tamao de grano y estructura

Otros usos.
Adems se utilizan caolines, en menores proporciones, en otras industrias: como carga ms econmica sustituyendo a las resinas en pinturas, aislantes, caucho. Tambin como carga de abonos, pesticidas y alimentos de animales. La industria qumica consume cantidades importantes de caoln en la fabricacin de sulfato, fosfato y cloruro de Al, as como para la fabricacin de zeolitas sintticas. A partir del caoln calcinado se obtienen catalizadores y fibras de vidrio. La industria farmacutica utiliza caoln como elemento inerte en cosmticos y como elemento activo en absorbentes estomacales.

Paligorskita Y Sepiolita Los usos de estas dos sustancias son consecuencia de sus propiedades relogicas, tixotropa, alta superficie especfica, baja capacidad de cambio y, sobre todo, su levado poder absorbente. Por ello se utilizan en: Lechos de animales, suelos, etc. Soporte en aerosoles y aerogeles para pesticidas y fertilizantes. Purificacin de productos de petrleo, azcar, etc. En procesos de filtracin, floculacin y clarificacin. Lodos de perforacin con base de agua salada, farmacia, pinturas, resinas, cosmtica, etc. En cermica y aislantes. En nutricin animal.

Ensayos Cramicos
1 2 3 3 4 Agua de Humectation (curvas de Biggott) Contraccin al secado. Perdidas por Calcinacin. Contraccin Lineal en quema. Porcentaje de absorcin de agua.

Ensayos cermicos
Humedad de moldeo A ) curvas de biggott B ) ndice de nosova Contraccin al secado Contraccin en Quema Contraccin lineal Absorcin de agua

Humedad de Moldeo
Es aquella que no deja la pasta pegajosa pero tampoco presenta fisuras en sus aristas. Curvas de biggott Contraccin vs perdida de peso