NOMENCLATURA IUPAC DE ALCANOS La nomenclaturade los compuestos orgnicos no se dio hasta fines del siglo 19.

Los nombres que se dieron a estos compuestos reflejaban la fuente de donde provenan Ej: cido actico - vinagre acetum (latn) Nomenclatura comn IUPAC = Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada. Este sistema se estableci en el ao 1892. El principio en que se basa es que cada compuesto

debe tener un nombre diferente. (ms de 6 millones de compuestos). Alcanos (terminacin-ano)

Prefijos uno dos tres cuatro cinco seis siete ocho nueve diez metetpropbutpenthex hept oct nona deca

REGLAS DE NOMENCLATURA R-1 Encuentre la cadena continua de tomos de carbono ms larga. A ella le corresponde el nombre del Hidrocarburo principal. R-2 Identifique los sustituyentes unidos al hidrocarburo principal. R-3 Nombre c/u de los sustituyentes y colquese por orden alfabtico antes de nombrar el H.C. Principal. -Los prefijos van separados por un guin: terc- ; sec- ;

- Los prefijos que indican el n de grupos di, tri, tetra.. y los prefijos iso y neo no se separan ,o sea, no entran en la alfabetizacin. - Los n van separados entre ellos por coma (,) y entre N y nombre van separados por guin (-) R-4 La numeracin de la cadena del H.C.se hace de tal modo que los carbonos portadores de sustituyentes alcancen los ordinales ms bajos. Cada sustituyentes ir precedido del nmero que indique su posicin en la cadena.

GRUPO R

( ANO ) Metano CH4

Etanol CH3CH3

-H

( ILO ) Metilo CH3Etilo CH3CH2Propilo CH3CH2CH2-

Propano CH3CH2CH3

GRUPO ALQUILOS CORRIENTES

ISO CH3-CH- - | CH3 Ej: CH3-CH-CH2-CH3 | CH3 CH3-CH2-CH---|

SEC-

CH3

TERC-

CH3 | CH3-C-----| CH3

NEO-

CH3 | CH3-C-CH2 | CH3

Ejemplos CH3-CH2-CH2-CH2-CH-CH3 | CH3

R-5- Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes a c/ sustituyente se le asigna un nmero correspondiente a su posicin en la cadena ms larga.
1 2 3 4 5 6

CH3 -CH-CH2 -CH-CH2 -CH3 | | CH3 CH2 | CH3

Los grupos deben aparecer en orden alfabtico (etilometilo,)

R-6- Cuando se encuentran dos o ms sustituyentes sobre el mismo tomo de Carbono,utilizar ese nmero dos veces.

CH3
1 2 3| 4 5 6

CH3CH2CCH2CH2CH3 | CH2CH3 R-7- Cuando dos o ms sustituyentes son idnticos indicarlo utilizando los prefijos ditri- tetra. etc...

Considere solamente la 1letra del grupo alquilo y no el prefijo. Para separar los nmeros uno de otro se utilizan comas ( , ) CH3-CH-CH-CH3 | | CH3 CH3

CH3-_CH-CH-CH-CH3 | | | CH3 CH3 CH3

CH3-CH2-CH-CH2-CH-CH-CH3 | | | CH3 CH CH3 CH2 | CH3

R- 8 Cuando dos cadenas de igual longitud compiten por la seleccin como cadena base, escoger la cadena con mayor N de sustituyentes

R-9- Cuando la primera ramificacin aparece a igual distancia de c/u de los extremos de la cadena ms larga, escoger el nombre que asigna al menor N al primer punto de diferencia
CH3-CH-CH2-CH-CH-CH3 | | | CH3 CH3 CH3

Los compuestos de estructura diferente que tienen la misma frmula molecular se denominan ismeros. El nmero de posibles ismeros aumenta con el nmero de carbonos de forma espectacular:

Puntos de ebullicin de algunos alcanos

El punto de ebullicin aumenta con el tamao del alcano porque las fuerzas intramoleculares atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son ms efectivas cuanto mayor es la superficie de la molcula. Nota que el heptano (23 tomos) tiene un punto de ebullicin prximo al del agua (3 tomos!). Conclusin: las fuerzas de van der Waals (heptano) son mucho ms dbiles que los enlaces de hidrgeno (agua).

Estos alcanos tienen el mismo nmero de carbonos y sus puntos de ebullicin son muy distintos. La superficie efectiva de contacto entre dos molculas disminuye cuanto ms ramificadas sean stas. Las fuerzas intermoleculares son menores en los alcanos ramificados y tienen puntos de ebullicin ms bajos.

Punto de fusin

El punto de fusin tambin aumenta con el tamao del alcano por la misma razn. Los alcanos con nmero de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullicin un poco menores de lo esperado.

Propiedades qumicas de alcanos : Los alcanos son los compuestos orgnicos menos reactivos ya que carecen de grupos funcionales y, por tanto, de enlaces polarizados. Energa de disociacin (kcal/mol) de algunos enlaces R-X -H -F -Cl -Br -I -OH -NH2 H- 104 135 103 87 71 119 107 Prn- 98 107 81 68 53 91 78 Se necesitan energas similares para romper un enlace C-H en el propano (98 kcal/mol), un enlace Cl-H en el cloruro de hidrgeno (103 kcal/mol), un enlace C-O en el propanol (91 kcal/mol) o un enlace N-H en el amonaco (107 kcal/mol). Pero cualquiera de las tres ltimas molculas es mucho ms reactiva que el propano. Por qu?.

Ruptura de Enlace
| -C:Z homlisis | (un e- en cada fragmento) | - C + Z | radical libre 7e -, especie que busca electrones | -C+ + : Z| carbocatin 6 e -, busca e(ion carbenio)

E*

| - C: Z |

heterlisis

| -C : + Z+ | carbanin 8e Los dos e - quedan en el mismo fragmento

ELECTROFILOS

Ruptura homoltica u homolisis Es propia de dos tomos que no tienen una gran diferencia en electronegatividad. Cada tomo "se lleva" un electrn de cada pareja de electrones de enlace: da lugar a radicales libres. As se mide la Energa de Disociacin. La ruptura homoltica de un enlace C-H cuesta ms o menos energa dependiendo de dnde se encuentre el enlace en la molcula. Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol) o que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolticamente el metano es especialmente difcil (105 kcal/mol). Orden de estabilidad terciario > secundario > primario > CH3

Los datos experimentales nos permiten deducir que los radicales son tanto ms estables cuanto mayor es la sustitucin del carbono donde se producen. Cul es la razn?. Esto se debe a que el C. tiene dficit de electrones (7 electrones en vez del octeto) y los grupos alquilo unidos a l lo estabilizan empujando hacia l sus electrones de enlace (efecto inductivo), As, mientras mayor sea el nmero de grupos alquilo unidos al C. Mayor es el efecto de estabilizacin: R R H R-C. > R -C. > R -C. > .CH3 R H H

Ruptura heteroltica o heterolisis Es propia de dos tomos cuya electronegatividad es diferente. El tomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de enlace: da lugar a iones. En general este proceso es menos costoso energticamente que la ruptura homoltica. Que un enlace sea fuerte (tenga una energa de disociacin homoltica alta) no significa necesariamente que no sea reactivo, si sus electrones pueden polarizarse fcilmente y darse as una ruptura heteroltica

Este es el caso de HCl, donde el enlace est fuertemente polarizado, pero no el de un alcano, donde la diferencia de electronegatividad entre carbono e hidrgeno es mucho ms pequea.

REACCIONES DE ALCANOS 1.- Halogenacin La funcionalizacin de un alcano se puede llevar a cabo por reaccin con cloro, dando una reaccin de sustitucin de hidrgeno por cloro, resultando un cloruro de alquilo y cloruro de hidrgeno.

El balance energtico es favorable. Pero a pesar de ser exotrmica, la reaccin no se produce espontneamente, se necesita irradiar la mezcla de los gases con luz ultravioleta o calentar a 3000C, porque hay una etapa de la reaccin con una energa de activacin alta que impide que la reaccin sea espontnea.

Es posible la reaccin de un alcano con otros halgenos diferentes del cloro? El balance energtico para el cloro y bromo es razonablemente exotrmico y la reaccin es practicable. El del fluor es realmente peligroso porque se libera tanto calor que la reaccin es explosiva. La reaccin con el iodo es endotrmica y carece de utilidad prctica. El siguiente es el orden de reactividad relativa de los radicales halgeno en la abstraccin de hidrgeno:
F > Cl > Br > I

Qu ocurre cuando halogenamos alcanos superiores al metano?

En el caso del propano hay dos tipos de hidrgenos: 6 primarios y 2 secundarios. Qu ocurre al hacerlo reaccionar con cloro?

La probabilidad de que el cloro choque con el propano en la zona de los hidrgenos primarios es mayor porque hay un nmero mayor de ellos y, adems, estn ms expuestos hacia el exterior. Sin embargo, el cloruro de isopropilo se produce en una ligera mayor proporcin a 25C, a pesar de que el nmero de hidrgenos secundarios es ms pequeo. Esto es fruto de la mayor estabilidad de un radical secundario.

Si el alcano se encuentra con un exceso de halgeno (y no al revs), se obtienen mezclas de alcanos polihalogenados: