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UNIDAD I
Conceptos Bsicos de Termodinmica
1.5 Procesos, Ciclos, Sistemas cerrados o Abiertos Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los procesos ms importantes son: Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia. Procesos Isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara. Procesos Iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante. Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.
Ciclos
Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de procesos termodinmicos tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir, que la variacin de las magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula. No obstante, a variables como el calor o el trabajo no es aplicable lo anteriormente dicho ya que stas no son funciones de estado del sistema, sino transferencias de energa entre ste y su entorno. Un hecho caracterstico de los ciclos termodinmicos es que la primera ley de la termodinmica dicta que: la suma de calor y trabajo recibidos por el sistema debe de ser igual a la suma de calor y trabajo realizados por el sistema.
Sistemas
Sistemas cerrados: Son los sistemas que no presentan intercambio con el medio ambiente que los rodea, pues son hermticos a cualquier influencia ambiental. As, los sistemas cerrados no reciben ninguna influencia del ambiente, y por otro lado tampoco influencian al ambiente. b) Sistemas abiertos: son los sistemas que presentan relaciones de intercambio con el ambiente, a travs de entradas y salidas. Los sistemas abiertos intercambian materia y energa regularmente con el medio ambiente
La energa hidrulica tiene tambin su origen en el sol. La radiacin solar hace evaporar el agua de los mares, lagos, etc., y forma nubes que producen nieve o lluvia que aseguran la perennidad del ciclo del agua. La energa mecnica, en forma de trabajo, es una energa cada vez ms indispensable al hombre para la satisfaccin de todas sus necesidades. Antes, el hombre solo poda contar con su propia energa muscular para desplazarse, ejecutar los trabajos necesarios para la produccin de alimentos, vestidos, edificaciones, etc. La energa elctrica es una forma de energa de transicin (ni primaria ni final) extremadamente difundida actualmente y cmoda debido a sus posibilidades de conversin (calefaccin, iluminacin, energa mecnica, etc.) y de transporte. Proviene, en general, de la conversin, en centrales, de energa mecnica por medio de generadores (o alternadores). La energa nuclear es la nica forma de energa que no tiene el sol como origen. Esta energa es resultado, por la relacin de equivalencia masaenerga, de reacciones de los ncleos de ciertos elementos ligeros (fusin) o pesados (fisin).
Formas de Energa
UNIDAD II
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS
En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las propiedades crticas de este modo:
Ecuacin de Redlich-Kwong
Ecuacin de Soave
Ecuacin de Peng-Robinson
absorbe trabajo).
empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el rea encerrada por el ciclo o bajo la curva representa los calores intercambiados.
diagrama comn, pues permite representar con facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es clave al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el primer principio.
2.8 Gas real, leyes de los gases perfectos, ley Dalton, Leyes de mezclas gaseosas
Desde el punto de vista microscpico, definimos a un gas ideal haciendo las siguientes suposiciones, con lo que nuestra tarea ser la de aplicar las leyes de la mecnica clsica, estadsticamente, a los tomos del gas y demostrar que nuestra definicin microscpica es consecuente co la definicin macroscpica de la seccin procedente: 1.- Un gas esta formado por partculas llamadas molculas. 2.-Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton del movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes. 3.- El nmero total de molculas es grande. 4.-El volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente pequea del volumen ocupado por el gas.
5.- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto durante los choques. 6.- Los choques son elsticos y de duracin despreciable.
Leyes de los gases Dentro de ciertos lmites de baja y alta temperatura, el comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el volumen de un gas con su temperatura y presin. Los gases que obedecen estas leyes son llamados gases ideales o perfectos.
Ley de Boyle y Mariotte A temperatura constante, el volumen de cualquier masa de gas es inversamente proporcional a la presin que se le aplica. (ver, b). Expresado matemticamente: V = kP PV = k P = presin; V = volumen; k = constante de proporcionalidad.
Esta constante depende de las unidades usadas, la masa del gas y la temperatura.
Ley de Charles A presin constante el volumen de una determinada masa de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta. La temperatura de un gas depende de las energas de sus molculas; temperaturas ms elevadas indican mayores energas y stas indican mayores velocidades de las molculas, por lo que las presiones sern mayores. Para mantener constante la presin al aumentar la temperatura, deber aumentarse el volumen. Lo anterior se expresa matemticamente como sigue: V = kT, en donde V = volumen; T = temperatura absoluta; k = constantes de proporcionalidad que depende de las unidades usadas y de la masa del gas Trasponiendo:
Ley de Gay-Lussac
A volumen constante, la presin de una masa gaseosa es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Lo que se expresa matemticamente as: P = kT Trasponiendo:
Mezcla de gases. Ley de Dalton.- Normalmente en el buceo se utilizan mezclas gaseosas para respirar, la ms comnmente usada es el aire atmosfrico cuya composicin aproximada es: Nitrgeno ................... 79,00 % Oxgeno ..................... 20,79 % Anhdrido Carbnico.... 0,03 % Tambin hay vestigios de Argn, Criptn, Hidrgeno y otros gases nobles que por ser portadores de Oxgeno se incluyen en la proporcin del Nitrgeno, pero esta mezcla no es la nica respirable. Hay otras mezclas en las que se ha variado las proporciones y otras en las que se ha cambiado el vehculo transportador (Nitrgeno) por otros gases ms ligeros y que hacen ms corta la descompresin, una de esas mezclas es la llamada Fifty-Fifty (50-50) que se compone de: Nitrgeno........... 50 % Oxgeno ............ 50 %
UNIDAD III
Primera Ley de la Termodinmica
Trabajo
Un tipo de trabajo mecnico es el que implica cambiar la posicin de un objeto: En este caso, el trabajo, W es igual al producto de la fuerza aplicada, E, por la distancia recorrida, d:
W=Fxd
En fsica, la energa interna U de un sistema intenta ser un reflejo de la energa a escala microscpica. Ms concretamente, es la suma de: la energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas cinticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y de la energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades.
Entalpa
Entalpa (del prefijo en y del griego thalpein calentar), tal palabra fue escrita en 1850 por el fsico alemn Clausius. La entalpa es una magnitud de termodinmica simbolizada con la letra H, la variacin de entalpa expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar con su entorno. La entalpa se define mediante la siguiente frmula:
Donde: H es la entalpa (en julios). U es la energa interna (en julios). p es la presin del sistema (en pascales). V es el volumen del sistema (en metros cbicos). es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura , dependiendo de los sistemas de medicin son las unidades que se manejan.
Aunque la energa no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda ley de la termodinmica. En un proceso irreversible, la entropa de un sistema aislado aumenta y no es posible devolverlo al estado termodinmico fsico anterior. As un sistema fsico aislado puede cambiar su estado a otro con la misma energa pero con dicha energa en una forma menos aprovechable. Por ejemplo, un movimiento con friccin es un proceso irreversible por el cual se convierte energa mecnica en energa trmica. Esa energa trmica no puede convertirse en su totalidad en energa mecnica de nuevo ya que, como el proceso opuesto no es espontneo, es necesario aportar energa extra para que se produzca en el sentido contrario.
La conservacin de la masa: Un cambio ya se ha fsico o qumico no provoca la creacin de destruccin de materia sino nicamente un reordenamiento de las partculas constituyentes.
Ley de las proporciones definidas: Cuando varios elementos se combinan para formar un compuesto la relacin entre las masas de cada uno de ellos es siempre constante. Ley las proporciones mltiples: Cuando al unirse dos elementos pueden formar ms de un compuesto, las cantidades de un elemento que se unen con una cantidad fija de otro elemento, para formar en cada caso un compuesto diferente, est en una relacin de nmero sencillo. Ley de los equivalentes: Los pesos de diferentes sustancias que se combinan con un mismo peso de otra dan la relacin en que ellos se combinan entre s multiplicada por un nmero sencillo.
La superficie de control separa el volumen de control del exterior. Es una frontera imaginaria que puede tener lmites reales o imaginarios.
Para el volumen del control mostrado, la razn del cambio de masa dentro del volumen est dada por la diferencia entre el flujo msico de entrada y el flujo msico de salida. Para un nico flujo que entra al volumen de control y un nico flujo de salida podemos escribir:
Si la masa dentro del volumen de control cambia con el tiempo es porque se agrega o se quita una cierta cantidad de masa En el caso especial de un flujo constante , por lo tanto
Volumen de control y sistema para flujo que pasa a travs de un dispositivo de propulsin.
UNIDAD IV
Segunda Ley de la Termodinmica
Enunciado de Clausius
En palabras de Sears es: " No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada".
Enunciado de Kelvin
No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una nica fuente y lo convierta ntegramente en trabajo. En el desarrollo de la segunda ley de la termodinmica, es muy conveniente tener un hipottico cuerpo que posea una capacidad de energa trmica relativamente grande que pueda suministrar o absorber cantidades dinitas de calor sin experimentar ningn cambio de temperatura. Tal cuerpo se llama depsito de energa trmica, o solo deposito. En la prctica, los grandes cuerpos de agua, como ocanos, lagos y ros, as como el aire atmosfrico se pueden modelar de manera precisa como depsitos de energa trmica debido a sus grandes capacidades de almacenaje de energa o masas trmicas. La atmsfera por ejemplo, no se calienta como resultado de las perdidas de calor ocurridas en invierno desde edificios residenciales.
En los motores trmicos, la energa del fluido que atraviesa la mquina disminuye, obtenindose energa mecnica.
En el caso de generadores trmicos, el proceso es el inverso, de modo que el fluido incrementa su energa al atravesar la mquina.
Teniendo en cuenta lo anterior, podemos clasificar las mquinas trmicas tal como se recoge en el cuadro siguiente:
Mquinas trmicas Volumtricas Motoras Turbo mquinas Volumtricas Generadoras Turbo mquinas Alternativas (Mquina de vapor) Rotativas (Motor rotativo de aire caliente) Turbinas Alternativas (Compresor de mbolo) Rotativas (Compresor rotativo) Turbocompresores
Tramo A-B isoterma a la temperatura T1 Tramo B-C adiabtica Tramo C-D isoterma a la temperatura T2 Tramo D-A adiabtica
La presin, volumen de cada uno de los vrtices. El trabajo, el calor y la variacin de energa interna en cada una de los procesos. El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del ciclo. Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A partir de estos datos, hemos de rellenar los huecos de la tabla.
Examinaremos los procesos irreversibles antes de los reversibles, por dos razones:
Primera, con frecuencia es ms fcil demostrar que un proceso es irreversible, que hallar uno que sea reversible. Segunda, una vez que se identifican cierto fenmenos irreversibles, con frecuencia podemos reconocer procesos reversibles simplemente por la ausencia de estos fenmenos irreversibles.
Cmo podemos identificar a los procesos irreversibles Recurdese que si un proceso es reversible, entonces tanto el sistema como su entorno pueden ser regresados a sus estados iniciales. Sin embargo, si un proceso irreversible, el proceso inverso es imposible. Por consiguiente, podemos determinar si un proceso es reversible determinando si es posible el proceso inverso.
Podemos demostrar que un proceso es imposible de la forma siguiente: Suponer que el proceso es posible. Combinar este proceso con otros procesos, que por experiencia se sabe que son posibles, para formar un ciclo que viola la segunda ley. Si puede idearse un ciclo de esta naturaleza, entonces la suposicin paso 1 es falsa y el proceso en cuestin es imposible. Considrese el proceso en que un gas en un tanque cerrado, rgido y trmicamente aislado es agitado por una rueda con paletas ver figura El sistema es gas dentro del tanque. La rueda con paletas es activada por la accin de un cuerpo que cae y que hace girar una polea en un eje. El movimiento de la rueda con paletas es resistido por fuerzas de corte en el gas, y por consiguiente el trabajo es realizado sobre el gas por la rueda con paletas. El gas cambia del estado A al estado B. La aplicacin de la primera Ley muestra que durante este proceso aumenta la energa interna del gas. La temperatura del gas aumenta.
UNIDAD V
ENTROPA
* Diagrama de Mollier: En este acpite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y las Tablas de Vapor. Como tal se ha estructurado el acpite de la siguiente forma: Aspectos generales de diagrama de Mollier: representacin H-S, zonas principales en el diagrama, rectas de condensacin. Uso prctico de diagrama de Mollier: como utilizar el diagrama en el caso de las evoluciones ms usuales. Tablas de vapor y su uso: presentacin general de las tablas. Uso de ellas en casos tpicos de ciclos de vapor.
Zona del lquido: incluye la interfase slido lquido. Hablaremos un poco de estos cambios de fase. Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y zona de vapor sobrecalentado. Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura crtica. Si bien en los prrafos que siguen nos referiremos en especial al agua y vapor de agua, muchas de las ideas y conceptos que se exponen son aplicables a otros fluidos.
* Aspectos Generales del Diagrama de Mollier: En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el agua y vapor
a) Aspectos generales: En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los ejes H-S se tiene la enorme ventaja de que es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cualquier evolucin. Basta aplicar el primer principio. En efecto: H = Q - WtecSi la evolucin es adiabtica, la variacin de entalpa da directamente el trabajo tcnico realizado. Adems si la evolucin es sin roce, ser una identrpica (vertical).
b) Zona de campana de cambio de fase: Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las isbaras se confunden en una lnea nica que llamamos rectas de condensacin. En el diagrama se lee directamente la presin. Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de condensacin y leer la temperatura en x=1 (lnea de vapor saturado). Las otras lneas de importancia en esta zona son las lneas de igual ttulo. Definiremos al ttulo x del vapor como: x = Masa Vapor saturado liq. + vap. satur. c) Zona de vapor sobrecalentado: En esta zona se separan las isbaras de las isotrmicas. Adems de la informacin obvia que se extrae directamente del diagrama (Entalpa y Entropa en un punto), se puede adems obtener informacin adicional. En efecto se puede: Calor especfico a presin constante: En la zona de vapor sobrecalentado la pendiente de la isbara est relacionada con Cp, en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un calentamiento isobrico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un valor de T razonable (por ejemplo 5 a 10C). Calor especfico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las iscoras (lneas de volumen especfico constante) tambin es posible obtener los valores de Cv en diferentes partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un mtodo anlogo al anterior.
d) Uso bsico del diagrama: En la explicacin que sigue, supondremos que estn usando el diagrama de Mollier que empleamos en clases. Este tiene unidades MKS y es un diagrama que representa solo una zona de inters especial.
COMPRESIBILIDAD Una combustin interna de un motor provee un buen ejemplo de la facilidad con la cual los gases pueden ser comprimidos. En un motor de cuatro pistones, el pistn es primero halado del cilindro para crear un vaco parcial, es luego empujado dentro del cilindro, comprimiendo la mezcla de gasolina/aire a una fraccin de su volumen original. EXPANDIBILIDAD Cualquiera que halla caminado en una cocina a donde se hornea un pan, ha experimentado el hecho de que los gases se expanden hasta llenar su contenedor, mientras que el aroma del pan llena la cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede cuando alguien rompe un huevo podrido y el olor caracterstico del sulfito de hidrgeno (H2S), rpidamente se esparce en la habitacin, eso es porque los gases se expanden para llenar su contenedor. Por lo cual es sano asumir que el volumen de un gas es igual al volumen de su contenedor.
VOLUMEN DEL GAS VS. VOLUMEN DEL SLIDO La diferencia entre el volumen de un gas y el volumen de un lquido o slido que lo forma, puede ser ilustrado con el siguiente ejemplo. Un gramo de oxgeno lquido en su punto de ebullicin (-183oC) tiene un volumen de 0.894 mL. La misma cantidad de O2 gas a 0oC la presin atmosfrica tiene un volumen de 700 mL, el cual es casi 800 veces ms grande. Resultados similares son obtenidos cuando el volumen de los slidos y gases son comparados. Un gramo de CO2 slido tiene un volumen de 0.641 mL. a 0oC y la presin atmosfrica tiene un volumen de 556 mL, el cual es mas que 850 veces ms grande. Como regla general, el volumen de un lquido o slido incrementa por un factor de 800 veces cuando formas gas. PRESIN VS FUERZA El volumen de un gas es una de sus propiedades caractersticas. Otra propiedad es la presin que el gas libera en sus alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos nuestra primera experiencia con la presin, al momento de ir a una estacin de servicio para llenar los cauchos de la bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que tuviramos, agregbamos aire a las llantas hasta que el medidor de presin estuviese entre 30 y 70 psi.
Ciclo Otto
ab: contraccin adiabtica. cd: expansin adiabtica. bc: calentamiento isocrico. ad: enfriamiento isocrico. R: relacin de compresin. Cp: calor especfico a presin constante Cv: calor especfico a volumen constante = Cp/Cv = 1 - 1/R( - 1) Para un R = 8, y un = 1,4 (aire), = 0,56
Ciclo diesel
ab: contraccin adiabtica. cd: expansin adiabticas. ad: enfriamiento isocrico. bc: expansin y calentamiento isobrica. R: relacin de compresin. Cp: calor especfico a presin constante Cv: calor especfico a volumen constante = Cp/Cv (Sears 419 - Tabla 18.1) = 1 - 1/R( - 1) Para un R = 15-20, y un = 1,4 (aire), = 0,65-0,70
Ciclo de refrigeracin
Los sistemas de compresin emplean cuatro elementos en el ciclo de refrigeracin: compresor, condensador, vlvula de expansin y evaporador.
En el evaporador, el refrigerante se evapora y absorbe calor del espacio que est enfriando y de su contenido. A continuacin, el vapor pasa a un compresor movido por un motor que incrementa su presin, lo que aumenta su temperatura (entrega trabajo al sistema). El gas sobrecalentado a alta presin se transforma posteriormente en lquido en un condensador refrigerado por aire o agua. Despus del condensador, el lquido pasa por una vlvula de expansin, donde su presin y temperatura se reducen hasta alcanzar las condiciones que existen en el evaporador.