pH

EQUILIBRIO QUMICO Supongamos tener en un recipiente cerrado H2 gas e I2 gas, es llevado a una temperatura dada, reaccionando para dar HI. Si se parte de un mol de H2 y 1 mol de I2 no se obtiene 2 moles de HI como indica la estequiometria y eso es debido a una reaccin reversible, de acuerdo a esta reaccin: H2
(g)

+ I2

(g)

-<---- 2HI( g)

Este equilibrio es homogneo dado que existe una sola fase.

Si se hubiera puesto en el recipiente HI y llevado a la misma temperatura que la anterior se hubiese alcanzado al cabo de un cierto tiempo el equilibrio que es de naturaleza dinmica lo que significa que se estn produciendo simultneamente ambas reacciones.

Si aplicamos la ley de Guldberg y Waage se tiene:

V1= k1 [ H2] [ I2]

V2 = k2 [ HI] 2
Donde k1 es la cte. de velocidad de la reaccin directa y k2 la de la inversa.

En el equilibrio, a una temperatura cte. v1= v2. K1 [H2] [I2] = k2 [HI] 2 Si se reordena de manera que en el numerador aparezcan los productos de la reaccin y en el denominador los reactantes se obtiene: K1 = [HI] 2 = Kc K2 [H2] [I2]

Ecuacin que representa la Ley del equilibrio qumico y que dice que ese cociente de concentraciones molares es constante, dependiendo solo de la temperatura

En forma general aA + bB <--- cC + dD

Kc= [ C] c [D] d/ [A]a [B]b Si el numerador aumenta debe aumentar el denominador a fin de que Kc se mantenga cte. y habr distintos valores a distintas temperaturas.

Cuando se trata de gases es mejor sustituir las concentraciones por las presiones parciales:

kp= pcc . pd d pa a. Pb b

Si expresamos la cte en trminos de fracciones molares ser:

Kx = xcc xd d Xa a xb b

La temperatura afecta la velocidad de una reaccin y afecta la cte de equilibrio.

Se aplica en estos casos un principio deducido por Le Chatelier que dice:

Cuando un sistema est en equilibrio y se modifica un factor de accin ( presin, temperatura, composicin) se produce en el sistema una transformacin o desplazamiento del equilibrio, que tiende a anular esa modificacin.

Por ejemplo en la sntesis del amonaco N2 ( g) + 3 H2 ( g) 2 NH3 (g) Ho = -25Kcal.

Que indica que la reaccin es exotrmica. Si se calienta el equilibrio se desplaza en el sentido de anular ese aumento de temperatura y lo hace absorbiendo ese calor lo que significa que se hace endotrmica , por lo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. En general , para un desplazamiento hacia la derecha si la reaccin es exotrmica, conviene enfriar y calentar si es endotrmica.

Electrolito es toda sustancia que en solucin acuosa es capaz de disociarse. Los electrolitos se disocian en iones positivos y negativos y se produce, como en los equilibrios qumicos, un equilibrio del tipo inico entre los iones formados y las molculas que quedan sin disociar.

Si tenemos un electrolito AB, este se disocia en anin A y catin B y si aplicamos la ley del equilibrio obtenemos: AB ---- A - + B Kc= [A -] [B +] [ AB] Siendo las concentraciones molares y Kc una constante que solo depende de la temperatura, en los electrolitos dbiles. En los electrolitos fuertes Kc vara debido que los electrolitos se consideran completamente disociados.
+

Conceptos cidos y bases: Segn Arrhenius un cido es aquella sustancia que en solucin acuosa producen iones H + y una base es una sustancia que en solucin acuosa producen iones OH .

HCl ---- H

+ Cl
+

NaOH -- Na

+ OH

Se comprob que , los iones en solucin acuosa son estabilizados por atracciones hacia las molculas de agua, es decir que los iones existen hidratados y el hidrgeno forma el in hidronio, entonces las ionizaciones anteriores deben escribirse as:

HCl + H2O -- H3O

+ Cl

 Brnsted y Lowry suponen que un cido es una sustancia capaz de emitir protones y una base es capaz de aceptar protones. Por ejemplo: HCl --- H + + Cl cido NH3 + H Base
+

--- NH4

Se observan que las reacciones son reversibles y esos cidos y bases se llaman conjugadas puesto que al ceder un cido, un protn, debe existir la base que lo acepte.

O sea:

HCl + NH3 -- Cl - + NH4 cido 1 base 2 base 1 cido 2

Un cido fuerte tendr mayor tendencia a transferir protones y una base fuerte tendr mayor afinidad por los protones. Se observa que la base conjugada de un cido fuerte es una base dbil y viceversa.

Lewis desarroll la teora electrnica donde un cido es un aceptor de un par electrnico y una base es un dador o donor de un par de electrones Un in positivo es un cido y los iones negativos actuan como bases, en otras palabras un cido es una sustancia electroflica y una base es nucleoflica.

Disociacin de un cido y base debil: Sea AH un cido debil, como por ejemplo el cido actico, se obtiene una solucin acuosa que:

AH + H2O --- A - + H3O

Y aplicando la ley del equilibrio qumico se obtiene:

Kc= [A -] [H3O +] [AH] [H2O]

Como H2O es un valor muy grande y la solucin es diluda, entonces:

Kc x [H2O] = [A -] [H3O +] [AH] Y Kc x [H2O] = Ka, entonces Ka= [A -] [H3O +] [AH]

Disociacin del agua. Producto inico. pH:

Sabemos que el agua puede actuar como cido o como base, entonces:
H2O + H2O ---- H3O
+

+ OH

La cte de equilibrio sera: K = [H3O +] [OH -] [H2O]

2

Como [H2O] 2 se mantiene cte.,si pasamos al primer miembro se obtiene una nueva cte. Llamada producto inico del agua Kw = [H3O +] [OH ] Como Kw= 1x10 14 mol2 . l 2 a 25C , entonces [H3O +] = [OH - ] = 10 7

Un medio con esa concentracin de iones hidronio es neutro y para facilitar la escritura y evitar las potencias negativas, Srensen propuso el pH que se define como: pH = - log [ H3O +] por lo tanto para el agua pH = - log 10
7

=7

En forma anloga se define pOH = - log [OH ]

que para el agua tambien vale 7.

Por lo tanto pKw = pH + pOH = 14

Para todo medio donde la concentracin hidronio sea mayor a la concentracin oxidrilo ser cido y al revs ser bsico. Entonces un pH menor a 7 es cido y mayor a 7 es alcalino.