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EQUILIBRIO GAS LQUIDO

SOLUCIONES IDEALES
Una solucin ideal es una solucin para la cual:

Existe una solubilidad total cuando los componentes son
mezclados.
No ocurre interaccin qumica durante la mezcla.
Los dimetros moleculares de los componentes son
similares.
Las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin son las
mismas entre molculas semejantes, as como entre
molculas no semejantes.

vj j j
P x P =
ECUACIN DE RAOULT
P y P
j j
=
ECUACIN DE DALTON
Afirma que la presin parcial de un componente en el gas, es
igual a la fraccin molar de ese mismo componente en el
lquido, multiplicado por la presin de vapor del componente
puro.
La presin de Dalton puede ser usada para calcular la presin
parcial ejercida por un componente de una mezcla de gas
ideal.
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN IDEAL
Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la presin
parcial de un componente en una mezcla gaseosa. En la
Ec. De Raoult el gas debe estar en equilibrio con el lquido.

Al combinarsen las ecuaciones, se obtiene una nueva
expresin que relaciona las composiciones de las fases
gaseosa y lquida en equilibrio con la presin y la
temperatura a la cual existe el equilibrio gas-lquido.
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN IDEAL
g j L j j
n y n x n z + =
1 =

+
=

j
g
vj
L
j
j
j
n
P
P
n
n z
x
g
vj
j L j j
n
P
P
x n x n z + =
1 =

+
=

j
L
vj
g
j
j
j
n
P
P
n
n z
y
g
vj
L
j
j
n
P
P
n
n z
x
+
=
Para determinar los valores de Xj y Yj, la ecuacin debe ser
combinada con ecuacin que relacione estas dos cantidades.
Tal expresin debe ser desarrollada considerando un balance
de materia sobre el j-simo trmino de la mezcla.
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN IDEAL
g j L j j
n y n x n z + =
nl=representa el nmero total de moles en el lquido
ng=representa el nmero total de moles en el gas
Zj=representa la fraccin molar del j-simo trmino componente de la mezcla
total, incluyendo tanto la fase lquida como la gaseosa.
xj=representa la fraccin molar del j-simo componente en el lquido
yj=representa la fraccin molar del j-simo componente en el gas
Znj=representa las moles del j-simo componente en la mezcla total
xjnl=representa las moles del j-simo componente en el lquido
yjng=representa las moles del j-simo componente en el gas
Un balance de materia sobre el j-simo componente, se obtiene:
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN IDEAL
1 =

+
=

j
g
vj
L
j
j
j
n
P
P
n
n z
x
g
vj
j L j j
n
P
P
x n x n z + =
1 =

+
=

j
L
vj
g
j
j
j
n
P
P
n
n z
y
g
vj
L
j
j
n
P
P
n
n z
x
+
=
Combinando las ecuaciones, e igualando Yj, en cada una, se obtiene:
Ec. Eusadas para calcular las composiciones de la fase liquida y gaseosa de
una mezcla en equilibrio:

=
|
|
.
|

\
|
+
=

j
vj
g
j
j
j
P
P

z
x 1
1 1

=
|
|
.
|

\
|
+
=

j
vj
L
j
j
j
P
P

z
y 1
1 1
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN IDEAL
Calcular las composiciones y cantidades de gas y de liquido
cuando 1.0 lb-mol de la siguiente mezcla es llevada al equilibrio
a 150 F y 200 psia.
Suponga comportamiento de solucin ideal.
EJERCICIO
Componente Composicin,
Fraccin molar
Propano 0.610
n-Butano 0.280
n-Pentano 0.110

Solucin:
Por prueba y error, determine un valor de
L
que satisfaga la
ecuacin.

=
|
|
.
|

\
|
+
=

j
vj
L
j
j
j
P
P

z
y 1
1 1
Componente
Composicin de
la mezcla,
fraccin molar

z
j

Presin de
vapor a
150 F

P
vj


Composicin del
gas, fraccin molar
|
|
.
|

\
|
+
=
1 1
vj
L
j
j
P
P

z
y

Composicin del
lquido, fraccin
molar
vj
j j
P
P
y x =

C
3
0.610 350 0.771 0.441
n-C
4
0.280 105 0.194 0.370
n-C
5
0.110 37 0.035 0.189

= 000 . 1
j
y

= 000 . 1
j
x

L
= 0.487
La sumatoria es igual a 1.0 para
L
= 0.487; de esta manera
hay 0.487 moles de lquido y 0.513 moles de vapor por cada mol
de mezcla total y las composiciones del gas y del lquido en
equilibrio estn dadas en las columnas 4 y 5 de la tabla anterior.

=
j
vj j b
P z P
Ejemplo
Calcular la presin del punto de burbuja a una
temperatura de 150 F para la mezcla presentada en
el ejemplo anterior. Asuma comportamiento de
solucin ideal.

CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA DE UNA
SOLUCIN LQUIDA IDEAL
Solucin:
Resolver la ecuacin

=
j
vj j b
P z P
Componentes
Composicin,
Fraccin molar
z
j

Presin de vapor
a 150 F
P
vj
z
j
P
vj

C
3
0.610 350 213.5
nC
4
0.280 105 29.4
nC
5
0.110 37 4.1
1.000 P
b
= 247.0 psia

CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA DE UNA
SOLUCIN LQUIDA IDEAL

|
|
.
|

\
|
=
j
vj
j
d
P
z
P
1
Ejemplo
Calcular la presin del punto de roco a 150 F para la mezcla
dada en el ejemplo anterior, Suponga comportamiento de
solucin ideal.

CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE ROCO DE UNA
SOLUCIN LQUIDA IDEAL
Solucin:
Resolver la ecuacin:

|
|
.
|

\
|
=
j
vj
j
d
P
z
P
1
Componente
Composicin
Fraccin molar
z
j

Presin de vapor a
150 F
P
vj



z
j
/P
vj

C3 0.610 350 0.00174
nC4 0.280 105 0.00267
nC5 0.110 37 0.00297

1.000

00738 . 0 =
|
|
.
|

\
|
j
vj
j
P
z


psia P
d
136
00738 . 0
1
= =
CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE ROCO DE UNA
SOLUCIN LQUIDA IDEAL
Varios mtodos tericos para superar estos problemas han sido
tratados. Pero el nico camino razonablemente exacto para
predecir el equilibrio gas - lquido, es a travs de correlaciones
basadas en observaciones experimentales del comportamiento
del equilibrio gas - lquido. Estas correlaciones involucran la
razn de equilibrio K, la cual es definida como:


Yj y Xj, son valores determinados experimentalmente de las
composiciones del gas y del lquido a una presin y temperatura
dada.

j
j
j
x
y
K =
SOLUCIONES NO IDEALES
1 =

+
=
j
j g L
j
j
K n n
n z
x
=
+
=
j
j
L
g
j
j
K
n
n
n z
y 1
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL
La ecuacin para gas ideal, puede ser modificada teniendo en
cuenta el comportamiento de una solucin real, reemplazando
las relaciones de presin por las relaciones de equilibrio. Se
obtiene:



Si se toma como base una mol, se obtiene lo siguiente:
( )

=
+
=
j
j g
j
j
K
z
x 1
1 1

=
|
|
.
|

\
|
+
=
j
j
L
j
j
K

z
y 1
1
1
1
Ejemplo
Repita el ejemplo anterior, sin suponer comportamiento de
solucin ideal. Suponga que las cartas de relacin de equilibrio
dadas en el captulo 25 del libro de la GPSA pueden usarse
para esta mezcla.(Nota: utilice las cartas que tiene una presin
de convergencia de 5000 psia)

COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL
Solucin:
Por prueba y error, determine un valor de
L
que satisfaga la
ecuacin
Componente


Composicin
de la mezcla
Fraccin
molar
Razn de
equilibrio




K
j

Para

L
= 0.5


Para

L
= 0.6

(
(

|
|
.
|

\
|
+ 1
1
1
j
L
j
K

z

Para

L
= 0.547


C
3
0.610 1.55 0.742 0.775 0.757
nC
4
0.280 0.592 0.280 0.198 0.203
nC5 0.110 0.236 0.042 0.037 0.040
1.000 0.992 1.010 =
j
j
y 000 . 1

=
|
|
.
|

\
|
+
=

1
1
1
1
j
L
j
j
j
K

z
y
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL
Componente
Composicin del gas,
Fraccin molar
(
(

|
|
.
|

\
|
+
=
1
1
1
j
L
j
j
K

z
y

Composicin del
lquido, fraccin
molar

j
j
j
K
y
x =

C
3
0.757 0.488
nC
4
0.203 0.344
nC
5
0.040 0.168
1.000 1.000

Por lo tanto, hay 0.547 moles de liquido por cada mol de
mezcla total, y las composiciones de las fases gas y lquido
son:
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL


Comportamiento de la ecuacin con valores de prueba de
g

incorrectos y clculos a presiones o temperaturas por encima
de la regin de dos fases.
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL
( )

=
+
=
j
j g
j
j
K
z
x 1
1 1

=1
j j
K z
Ejemplo
Estimar la presin de punto de burbuja de la mezcla dada en
el ejemplo 5.4 a una temperatura de 150 F. Use las cartas
del captulo 25 del libro de la GPSA.

CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL
Se asume que la cantidad de gas en el punto de burbuja es
despreciable. por lo tanto ng=0 y nl=n.
Esta expresin calcula la presin en el punto de burbuja o la
temperatura del punto de burbuja a una presin dada.
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la
ecuacin:

=1
j j
K z
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL
1. el valor de prueba inicial para el clculo de la presin de
punta de burbuja es 247 psia (valor calculado en el ejemplo
5.5 bajo la suposicin de comportamiento de solucin ideal).
Determine los valores de K
j
. a 150 F y 247 psia.
Componente
Composicin
de la mezcla,
fraccin molar
z
j

Relacin de
equilibrio a 150 F
y 247 psia
K
j




z
j
K
j

C
3
0.610 1.320 0.805
n-C
4
0.280 0.507 0.142
n-C
5
0.110 0.204 0.022
1.000 0.969

CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL
2. Trate con un nuevo valor de prueba de presin de punto
de burbuja de 220 psia. Determine valores de K
j
a 150 F y
220 psia.
Componente
Composicin
de la mezcla,
fraccin molar
z
j

Relacin de
equilibrio a 150 F
y 220 psia
K
j




z
j
K
j

C
3
0.610 1.444 0.878
n-C
4
0.280 0.553 0.155
n-C
5
0.110 0.218 0.024
1.000 1.057

CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL
3. Graficar los valores de prueba contra la suma resultante
como en la figura 5.20, e interpolar para determinar un tercer
valor de prueba de presin de punto de burbuja de 237 psia.
Componente
Composicin de
la mezcla,
Fraccin molar
z
j

Relacin de
equilibrio a 150 F
y 237 psia
K
j




z
j
K
j

C
3
0.610 1.360 0.830
n-C
4
0.280 0.523 0.146
n-C
5
0.110 0.208 0.023
1.000 0.999

z
j
K
j
=1.0 as P
b
= 237 psia
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL


1 =

j
j
j
K
z
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE ROCO DE UN GAS
REAL.
En el punto de roco la mezcla est completamente como gas,
por lo tanto nl=0 y ng=n. por lo tanto se obtiene:




La presin de punto de roco es la presin a una temperatura
dada para la cual la ecuacin se satisface.
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la
ecuacin
1 =

j
j
j
K
z
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE ROCO DE UN GAS
REAL.
Ejemplo
Estime la presin de punto de roco de la mezcla dada en el
ejemplo 5.4 a una temperatura de 150 F. Asuma que las cartas
de relacin de equilibrio dadas en el captulo 25 del libro de la
GPSA pueden usarse para esta mezcla.
Determinar los valores de K
j
a 141 psia y 150 F a partir de las
cartas de relacin de equilibrio dadas en el captulo 25 del libro
de la GPSA
Componente
Composicin de la
mezcla,
Fraccin molar
z
j

Relacin de
equilibrio a 150 F
y 141 psia
K
j




z
j
/Kj
C
3
0.610 2.110 0.289
n-C
4
0.280 0.785 0.357
n-C
5
0.110 0.311 0.354
1.000 1.000

1 =

j
j
j
K
z
Entonces P
d
= 141 psia
Para ahorrar espacio, slo se muestra el ltimo clculo con
un valor final de prueba de P
d
= 141 psia.
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE ROCO DE UN GAS
REAL.
En los clculos de separacin flash, el objetivo es encontrar la
cantidad fraccional de vapor en una mezcla vapor liquido a
una presin y temperatura especfica, de tal forma que la
siguiente ecuacin sea satisfecha:


Ec.1

0
1) - (K 1
) 1 (
i g
1
=
+

=
i i
Nc
i
K z
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Esta es una de las expresiones matemticas alternativas que
pueden ser usadas y escogidas por su buen comportamiento
en un algoritmo Newton Raphson. Esta expresin es tambin
llamada funcin de Rachford Rice y es derivada de:
0
1 1
=
= = i
Nc
i i
Nc
i
x y
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Los criterios para un equilibrio de dos fases, es que ambas
funciones (roco y burbuja) deben ser mayores que uno (1),
como se mencion en las ecuaciones anteriores.

1 *
1
>
= i i
Nc
i
K z
1
1
>
=
i
i Nc
i
K
z
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Las composiciones del gas en equilibrio son evaluadas por:
) 1 ( 1 +
=
i g
i i
i
K
K z
y
Y las composiciones del liquido son evaluadas con:
i
i
i
K
y
x =
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Procedimiento para realizar el calculo flash:

Paso 1. Calculo de g.

La ecuacin 1, puede ser resuelta para g usando la tcnica de
iteracin de Newton Raphson . Aplicando esta tcnica iterativa
tenemos:

Un valor de g es asumido. Un valor bueno es calculado de la
siguiente relacin:

CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Procedimiento para realizar el calculo flash:

g = A/(A-B)
donde:

A= [zi(Ki-1)]
B= [zi(Ki-1)/ Ki]

Evaluar este valor de g en la ecuacin 1.


0
1) - (K 1
) 1 (
i g
1
=
+

=
i i Nc
i
K z
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Si el valor absoluto del resultado de resolver la ecuacin 1, es
mas pequeo que una tolerancia preestablecida, por ejemplo: 10
-
15
, entonces el valor asumido de g es la solucin deseada.

Si el valor absoluto de resolver la ecuacin es mas grande que
el valor de tolerancia preestablecida, entonces un nuevo valor de
g es calculado de la siguiente expresin:

(g)nuevo = g f (g) / f (g)

CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

donde:

(g)nuevo = nuevo valor de g.

f (g)= es el valor que se obtiene de resolver la ecuacin 1 para
el valor anterior.

F(g)= es el valor que se obtiene de resolver la primera derivada
de la ecuacin 1 con respecto a g y esta dada por:

f (g) = - [zi(Ki-1)
2
/ [g(Ki-1) + 1]
2
]

CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Este procedimiento es repetido con los nuevos valores de g
hasta que la convergencia sea alcanzada.

Paso 2. Calculo de l.

Se calcula el nmero de moles de la fase liquido de la siguiente
ecuacin:

l = 1-g

CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Paso 4. Calculo de x
i
.
) 1 ( 1 +
=
i g
i i
i
K
K z
y
i
i
i
K
y
x =
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Paso 3. Calculo de yi.

Calcule la composicin de la fase gaseosa aplicando la
ecuacin:

Ejemplo:
Una mezcla de hidrocarburos con la siguiente composicin es
flasheada en un separador a 50 psia y 100 F.
Componente z
i

C
3
0.20
i-C
4
0.10
n-C
4
0.10
i-C
5
0.20
n-C
5
0.20
C
6
0.20
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Asumiendo comportamiento ideal, realizar los clculos flash.

Solucin:
Paso 1. Determine la presin de vapor de las cartas de COX y
calcule las constantes de equilibrio:
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Componente z
i
Pv
i
a 100 F K
i

C
3
0.20 190 3.8
i-C
4
0.10 72.2 1.444
n-C
4
0.10 51.6 1.032
i-C
5
0.20 20.44 0.4088
n-C
5
0.20 15.57 0.3114
C
6
0.20 4.956 0.09912

Paso 2. Resuelva la ecuacin 1, para g usando el mtodo de
Newton Raphson, esto resulta:

Para iniciar la iteracin se usa la siguiente relacin para obtener
un valor inicial de ng:

g = A/(A-B)
Donde:

A= [zi(Ki-1)]

B= [zi(Ki-1)/ Ki]
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Componente Composicion Ki
A
[zi(Ki-1)]
B
[zi(Ki-1)/ Ki]
C
3
0.20 3.8 0,56 0,147368421
i-C
4
0.10 1.444 0,0444 0,030747922
n-C
4
0.10 1.032 0,0032 0,003100775
i-C
5
0.20 0.4088 -0,11824 -0,289236791
n-C
5
0.20 0.3114 -0,13772 -0,442260758
C
6
0.20 0.09912 -0,180176 -1,817756255
Suma 1 0,171464 -2,368036685
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Iteracin
g
f (
g
) f (
g
)
0 0.0675178 0.057827 -1.49188
1 0.10628012 0.003143618 -1.3378
2 0.10862987 0.00000926 -1,32999
3 0,10863683 0,000000003 -1,329974809
ng
inicial
= A/(A-B)= 0.0675178
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Paso 3. Resuelva para l.

l = 1- 0.1086368 = 0.8913631

Paso 4. Resuelva para xi y yi.
Componente
C
3
0.5827 0.1534
i-C
4
0.1378 0.0954
n-C
4
0.1028 0.0997
i-C
5
0.0874 0.2137
n-C
5
0.0673 0.2162
C
6
0.0220 0.22165
) 1 ( 1 +
=
i g
i i
i
K
K z
y
i
i
i
K
y
x =
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Estos clculos tambin
pueden ser realizados
utilizando la
herramienta Solver
que trae Excel.
Los clculos del equilibrio gas-liquido usando ya sea cualquiera
de las ecuaciones mostradas, son a menudo llamados clculos
de vaporizacin flash.
Los resultados de los clculos flash estn en trminos de libra-
mol. Las composiciones del gas y del liquido en equilibrio,
son usadas para calcular los pesos moleculares y
densidades.
CLCULOS DE VAPORIZACIN FLASH
( )

=
+
=
j
j g
j
j
K
z
x 1
1 1

=
|
|
.
|

\
|
+
=
j
j
L
j
j
K

z
y 1
1
1
1
Fig. Vaporizacin diferencial a temperatura constante.
CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
1
|
|
.
|

\
|
=
j
K
Li
Lf
ji
jf
n
n
x
x

=
j
jf
x 0 . 1
Cuando se conoce la presin final de la vaporizacin diferencial, las
presiones iniciales y finales se promedian para obtener un valor de
presin para las cuales se tienen las relaciones de equilibrio. El primer
valor de la prueba nlf es seleccionado y la sgte ecuacin se puede
usar para calcular los valores de xjf .





Las composiciones del liquido se suman, como indica la ec, si la
sumatoria es igual a 1, el valor de la prueba de nlf es la cantidad
correcta de moles de liquido que se queda despus de la vaporizacin
llevada a la presin final.
CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
Para los ingenieros de petrleos existen dos tipos de clculos
de vaporizacin diferencial que son de vital inters. En ambos
casos la vaporizacin diferencial es a temperatura constante, y
la composicin del lquido inicial es conocida.

En el primer caso, la presin inicial y final son conocidas, y el
nmero de moles que se vaporizan es calculado.
En el segundo caso, las condiciones iniciales y el nmero de
moles que se vaporizan estn dadas y la presin final se
calcula.
Cualquier caso requiere una solucin por prueba y error.

CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
Ejemplo:
La siguiente mezcla de hidrocarburos tiene un punto de burbuja
de 600 psia a 80 F. Determine la fraccin del gas que se
vaporizar cuando este liquido sea diferencialmente vaporizado
a 500 psia y 80 F. Use los valores de K del captulo 25 del
libro GPSA.
Componente
Composicin,
fraccin molar
Metano 0.160
Propano 0.380
n-Pentano 0.460
1.000

CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
Solucin:
Determine por prueba y error, un valor de n
Lf
/n
Li
, que satisfaga
las ecuaciones




Comience con un valor de n
Lf
/n
Li
= 0.90.
1
|
|
.
|

\
|
=
j
K
Li
Lf
ji
jf
n
n
x
x
0 . 1 =

j
jf
x
CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
Componente
Composicin,
fraccin molar
x
ji

Relacin de
equilibrio a
80 F y 500 psia
K
j

1 prueba x
jf

de la ecuac.
6.29 para
n
Lf
/n
L i
= 0.9
2 prueba x
jf

de la ecuac.
6.29 para
n
Lf
/n
Li
= 0.95
3 prueba x
jf

de la ecuac.
6.29 para
n
Lf
/n
Li
= 0.93 a
C
1
0.160 6.170 0.0928 0.1227 0.1099
C
3
0.380 0.388 0.4053 0.3921 0.3973
n-C
5
0.460 0.052 0.5083 0.4829 0.4928
1.000 1.0064 0.9977 000 . 1 =
j
jf
x


Puesto que, n
Lf
/n
Li
= 0.93 es el valor correcto. Por lo tanto el
7% en mol de liquido se ha vaporizado, y la composicin del
lquido que queda, est dada en la ltima columna de la tabla
anterior.

CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
Ejercicio
Determine la presin final requerida para vaporizar
diferencialmente 10 % en mol de la mezcla dada en el ejemplo
6.8 a 80 F. Use valores de K del captulo 25 del libro de la
GPSA.
Solucin:
Determine por prueba y error un valor de P
f
el cual dar valores
de K
j
que satisfaga las ecuaciones

1
|
|
.
|

\
|
=
j
K
Li
Lf
ji
jf
n
n
x
x
0 . 1 =

j
jf
x
CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
Comience con un valor de prueba de P
f
=300 psia, es decir,
P
promedio
= 450 psia.
Primera prueba Segunda prueba
Componente
Composicin,
fraccin
molar
x
ji

Relacin de
equilibrio 80 F
y 450 psia
K
j

x
jf
de la ecuac.
6.29 para P
f
=
300 y n
Lf
/n
Li
=
0.9
Relacin de
equilibrio 80 F
y 455 psia
K
j

x
jf
de la ecuac.
6.29 para P
f
=
310 y n
Lf
/n
Li
=
0.9
C
1
0.160 6.81 0.0868 6.74 0.0874
C
3
0.380 0.413 0.4042 0.410 0.4044
n-C
5
0.460 0.0536 0.5082 0.053 0.5082

1.000

0.9992
0000 . 1 =
j
jf
x


Puesto que, , Pf = 310 psia, es la presin a la cual se
vaporiza diferencialmente un 10% en mol de la mezcla original;
la composicin del lquido restante se da en la ltima columna
de la tabla anterior.
CLCULOS DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL
En esta seccin se examinaran las correlaciones del factor K.
La ecuacin que define el factor K es:



Ec. Resultante de la combinacin de las ecuaciones de Raoult
y Dalton es:



j
j
j
x
y
K =
P
P
x
y
vj
j
j
=
RELACIN DE EQUILIBRIO, CORRELACIONES
P
P
K
vj
j
=
Esta ecuacin puede ser combinada, obtenindose una ecuacin
para calcular el factor K de un componente, j, en una mezcla la
cual se comporta como una solucin ideal.



La presin de vapor del componente j, P
vj
, es solamente una
funcin de la temperatura, el factor K de cada componente
depende simplemente de la presin y la temperatura.
RELACIN DE EQUILIBRIO, CORRELACIONES
Esta ecuacin puede ser combinada, obtenindose una
ecuacin para calcular el factor K de un componente, j, en una
mezcla la cual se comporta como una solucin ideal.

PRESIN DE CONVERGENCIA

Los factores K determinados experimentalmente, son
normalmente graficados contra la presin en una escala log-
log. Las siguientes figuras muestran relaciones de equilibrio
tpicas del petrleo a varias temperaturas.




RELACIN DE EQUILIBRIO, CORRELACIONES
El valor de presin para el cual el factor K converge a la
unidad, es conocido como la presin de convergencia. Si
una mezcla est en su valor de temperatura crtica real, las
curvas realmente convergern a un valor de 1.0 a la presin
crtica
DEFINICIN DE PRESIN DE CONERGENCIA
RELACIONES DE EQUILIBRIO PARA GASES RETRGRADOS A VARIAS
PRESIONES Y TEMPERATURAS

RELACIONES DE EQUILIBRIO PARA MEZCLAS DE GAS Y ACEITE
NATURAL A VARIAS PRESIONES Y TEMPERATURAS
La presin de convergencia de mezclas binarias de
hidrocarburos, puede ser estimada a partir de las curvas
dadas en la figura 5.25. Una curva similar que incluye
mezclas multicomponentes se presenta en la figura 5.26.
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
5.6.1.2. ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONVERGENCIA
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
Ejemplo

Las composiciones del gas y del liquido de un aceite negro a
1,300 psia y 160 F calculado con la ecuacin 5.34 son dadas
en la siguiente tabla. Una presin de convergencia de 5,000
psia fue usada para obtener el factor K. Qu valor de presin
de convergencia debera usarse para esta mezcla a 160 F?

ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
Componente
Composicin del
lquido en el
equilibrio
x
j
Composicin del gas
en el equilibrio
y
j

Metano 0.2752 0.8705
Etano 0.0730 0.0806
Propano 0.0390 0.0217
i-Butano 0.0151 0.0052
n-Butano 0.0442 0.0122
i-Pentano 0.0178 0.0029
n-Pentano 0.0247 0.0033
Hexano 0.0259 0.0018
Heptano plus 0.4851 0.0018
1.0000 1.0000
Propiedades del heptano plus
Gravedad especfica 0.8600
Peso molecular 225 lb/lb mol

ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
Solucin:
Primero, la composicin del lquido debe ser expresada en
fraccin de peso
Componente
Composicin,
Fraccin molar
x
j
Peso
molecular
M
j
x
j
M
j
Composicin,
Fraccin en peso

j
j j j j
M x M x
C
1
0.2752 16.043 4.415 0.0350
C
2
0.0730 30.070 2.195 0.0174
C
3
0.0390 44.097 1.720 0.0136
i-C
4
0.0151 58.123 0.878 0.0069
n-C
4
0.0442 58.123 2.569 0.0204
i-C
5
0.0178 72.150 1.284 0.0102
n-C
5
0.0247 72.150 1.782 0.0141
C
6
0.0259 86.117 2.230 0.0177
C
7+
0.4851 225 109.148 0.8647
1.0000

221 . 126 =
j
j j
M x

1.0000

ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
Segundo, elimine el metano y ajuste la fraccin en peso del
componente pesado hipottico. Entonces calcule las
propiedades crticas del peso promedio.
Componente
Composicin
excluyendo C
1

Fraccin en
peso w
j
Temperatura
crtica R
T
Cj
w
j
T
Cj
Presin
crtica
P
Cj
w
j
P
Cj
C
2
0.0180 549.50 9.9 706.5 12.7
C
3
0.0141 665.64 9.4 616.0 8.7
i-C
4
0.0072 734.04 5.3 527.9 3.8
n-C
4
0.0211 765.20 16.1 550.6 11.6
i-C
5
0.0106 828.68 8.7 490.4 5.2
n-C
5
0.0146 845.38 12.4 488.6 7.1
C
6
0.0183 913.18 16.7 436.9 8.0
C
7
0.8961 1360 * 1218.7 242 * 216.9
1.000 w prom T
C
= 1,297 R w prom P
C
= 274 psia

ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA
Tercero, grafique el punto critico del peso promedio, en la figura
5.26, interpolando un domo de presin de convergencia, y lea P
K

a 160 F.

Una presin de convergencia de 10,000 psia debera haber sido
usada para esta mezcla. Ver figura 5.27.
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE CONERGENCIA

RELACIONES DE EQUILIBRIO LIQUIDOVAPOR PARA
LOS COMPONENTES DEL METANO AL HEPTANO, CON
UNA PRESIN DE CONVERGENCIA DE 5000 PSI.

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