QUIMICA INORGANICA

Prof. Ing. Genaro Rodriguez C.

CAPITULO VI: METALES de TRANSICION

CAPITULO VI: METALES de TRANSICION

Elementos de la primera Serie de Transicion: Cr, Fe, Co, Ni, Cu. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones. Elementos de la segunda Serie de Transicion: Mo, Pd y Ag. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones. Elementos de la tercera Serie de Transicion; W, Pt y Au. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones. Grupo puente:Zn, Cd y Hg. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones.

Propiedades de los Metales de Transicion

Numero de Oxidacion variable a partir de orbitales d incompletos. Muchos de ellos presentan densidades altas, puntos fusin y ebullicin superiores a los de no transicion. Adoptan coloraciones caracteristicas en forma de iones, facilitando su deteccin por espectrofotometra (Ley Lambert Beer). Generan compuestos de coordinacion donde ejercen de atomo central ampliando su comlejidad en los organometalicos y bioinorgnicos. Muchos de ellos son catalizadores efectivos como metales puros, en forma de xidos y/o aleados

Propiedades de los minerales

COLOR: Cromticos firmes, alocromticos RAYA: Permite diferenciar especies semejantes LUSTRE:Variacin superficial segn textura TRANSPARENCIA: Depende del porcentaje de luz INDICE DE REFRACCION: Desviacin angular BIOREFRIGENCIA; Se observa doble imagen LUMINISCENCIA: Fosforescencia, fluorescencia TENACIDAD DENSIDAD Segn su estructura DUREZA EXFOLIACION FRACTURA

Propiedades de los minerales

Propiedades Elctricas: Conductividad: Segn el tipo de enlace Piroelectricidad: Al calor los polos se invierten
Piezoelectricidad: Cambian las cargas por compresin

Electricidad por frotamiento: Caso del mbar Propiedades Magnticas Ferromagnticos: Fuerte atraccin al imn Paramagnticos: Ligera atraccin Diamagnticos: El imn los repele: S, Cu, Ag.

METODOS GENERALES DE PREPARACION DE ELEMENTOS QUIMICOS

1) Elementos con Nmero de Oxidacin < 0 a) Oxidacin electroltica: An- ne- + Ao Ej. fluor b) Oxidacin qumica de An- + Bp Ao + pB(n/p)Ej. Preparacin del Br y de I, utilizando Cl2 como oxidante: 2 X- + Cl2 X2 + 2 Cl 2) Elementos con Nmero de Oxidacin > 0 a) Reduccin electroltica de Am+ + me Ao Ej. Alcalinos, alcalinos trreos y Aluminio. Refinacin de Cu, Pb, Zn b) Reduccin qumica de Am+ + qC Ao + q C(m/q)+ Ej. El reductor C, ms fuerte que A (mayormente no est slo): AB + C CB + Ao

HIERRO
Ocurrencia: Hematites( Fe2O3 ) (rojo); Magnetita ( Fe3O4 )(negro) ; Siderita (FeCO3) (gris), Limonita FeO(OH)nH2O (amarillo) Propiedades: Densidad: 7,874 g/cc Color del hierro puro: gris plata El Fe puro es bastante reactivo. En el aire hmedo se oxida con rapidez formando un xido frrico hidratado (herrumbre) que no slo no lo protege sino que lo separa en escamas, exponiendo al aire nuevas superficies metlicas. Se reduce: Fe3+ + I- = Fe2+ + I2 . El color rojo intenso de los complejos con SCN- se utiliza como prueba para el ion frrico..

Obtencin del hierro por Alto Horno

TRAGANTE

a) Componentes de Ingreso y salida b) Distribucion de Zonas c) Perfil de Temperaturas d) Arrabio y escoria

El Proceso Productivo Siderrgico

PELLETS DE FUNDICIN MARCONA

GRADO DEL MINERAL DE HIERRO FACTOR DE EMBARQUE: ANGULO DE REPOSO: DENSIDAD DEL BULK: DENSIDAD:

PELLETS DE ALTO HORNO 0.461 M3/MT 28.0 GRADOS 2.30 T/M3 4.98 T/M3

Procesos y Reacciones
Entradas. 1) Carga: Fe2O3 (ms fcil de conseguir o Fe3O4) Chatarra, CaF2 o CaCO3, y Coque Impurezas: Al2O3, P2O5, SiO2 2) Aire Caliente: (400C 650C) Salidas. 3) Gases y polvos calientes. 4) Escoria: 5) Arrabio: Hierro fundido o colada de hierro: (1450C)

 Reduccin de la mena: Fe2O3 A) Formacin de agentes reductores: (CO2 y CO)

Procesos y Reacciones
C(s) + O2(s) CO2(g) CO 2(s) + C (s) 2CO(g)

(1700C) (1300C)

B) Reduccin del hierro: Fe2O3

1) Parte superior: (500C) 3Fe2O3 (s) + CO(g) 2Fe3O4 (s) + CO2 (g) + H 2) Parte media del horno : (850C) Fe3O4 (s) + CO(g) 3FeO(s) + CO2(g) + H 3) Fondo del horno: (1300C) FeO(s) + CO(G) Fe (l) + CO2 (g) + H

Reacciones de formacin de escoria

CaCO3(s) CO2 (g) + CaO (s) CaO(s) + SiO2 (s) CaSiO3 (s) MgO(s) + SiO2 (s) MgSiO3 (s) (800 900C) (1200 1400C) (1200 1400C)

3CaO(s) + P2O5 (s) Ca3(PO4)2(s) (1200 - 1400C) CaO(s) + Al203(s) CaAl2O4(s) (1200 - 1400C)

HIERRO FUNDIDO Es el arrabio nuevamente fundido, moldeado y enfriado sumamente duro y quebradizo por el alto contenido de C y S. El C, en el hierro fundido se llama cementita, Fe3C. Se usan en casos que no estn sometidos a esfuerzos mecnicos o trmicos bruscos, como bloques de motores, tambores de freno, cajas de transmisin para autos y otros ACERO Es el hierro fundido (arrabio) del cual se elimina parte del C y se mezcla con otros metales en las aceras a donde se transporta a 1450C en los carros torpedo desde altos hornos. Generalmente, se modifica su composicin y propiedades al adicionarle Mn, Cr, Ni, W, Mo, V, antes de moldearlo.

Cobre
OCURRENCIAS: Bornita (Cu5FeS4), Calcopirita (CuFeS2), Enargita (Cu3As5S4), Cuprita (Cu2O), Malaquita(CuCO3.Cu(OH)2), Crisocola (CuSiO3.2H2O), Calcocita (Cu2S) y Covelita (CuS). CONCEPTOS: Flotacin: Mtodo en que las partculas hidrfogas se separan de las hidrfilas. Proceso de pretratamiento Fundicin: Reduccin qumica de una sustancia a alta temperatura Tostacin: Calefaccin de un compuesto por debajo de su punto de fusin en presencia de aire.

METALURGIA POLIMETALICA EX- CENTROMIN

Plomo

METALURGIA EN LA SPCC
CAMPAMENTOS TIPO DE EXPLOTACIN MINERALES PRODUCCIN

Toquepala Cuajone
Tajo Abierto Extensin 114 807 Ha, Ley 0,8% Cu

Cu2S, CuFeS2, Cu2O MoS2

Concentrados de Cobre

ILO

Fundicin y Refinera

Cobre blister y electrolitico

FORMAS DE PRODUCCION DEL COBRE

Relaves 125000 TPD
CONCENTRADOS DE COBRE 27% Cu

SO2

H2 SO4

Lixiviacin de baja ley

Ventas

Blister

Cu Refinado

SX / EW

A refineras del exterior

Ctodos 99,9
Alambre Cables

Electrodeposicin
Indeco, Ceper exterior

SPCC: OTROS PRODUCTOS

MINERALES DE COBRE Y MOLIBDENO

CONCENTRADOS DE MOLIBDENO

PLATA REFINADA
3,37 Monzas/ao

ORO
12 000 onzas/ao

SELENIO COMERCIAL

Exportacin Chile, Europa

Ilo

Ilo

Oxido de Mo, Ferromolibdeno

Lingotes

Lingotes

COBRE SPCC

FUNDICION
A TEMPERATURA 1 200C

COBRE AMPOLLOSO BLISTER Andico al 99,3%

REFINERIA

ELECTROLISIS Cobre catdico al 99,99%

COBREADO ELECTROQUMICO
-Operacin que consiste en depositar una capa de cobre sobre una superficie. - Cobreado electroltico: deposicin electroltica puede ser:

Monovalente: cobreado cianurado, aminado Bivalente: cobreado a partir de sol. de sulfato y pirofosfato de Cu
- Cobreado qumico: deposicin de cobre por desplazamiento obtenido sobre determinados metales por inmersin en una solucin apropiada.

ORO Y PLATA
Ocurrencias Mtodos de Obtencin Propiedades Compuestos y aplicaciones

OCURRENCIAS En todo el territorio nacional se encuentran presentes el Au, Ag, que al igual que el Cu, seencuentran yacimientos de gran extensin y explotacin. La Ag se encuentra en estado nativo, esparcido entre material rocoso, mezclado con cantidades variables de Cu y Au; combinado, aparece asociado a minerales de Cu y Pb y en forma de sulfuro. El Au podemos encontrarlo en ros formando placeres, en zonas sedimentarias en forma de areniscas, y en vetas volcnicas acompaando a minerales de Ag, Cu, Pb y Zn.

OCURRENCIAS
Las leyes del mineral, en la medida que los requerimientos de matrices de explotacin a nivel mundial se hace ms exigente, tiende a bajar de valores de % a ppm y la tendencia podra llegar a los ppb. En ppm se destaca la explotacin por mecanismos novedosos de cielo abierto.

OCURRENCIAS
El Au y Ag se encuentran en minerales del tipo oro argentfero y al procesar el Au se recuperan considerables cantidades de Ag. La Ag est asociada minerales y menas de cerargirita (AgCl), la pirargirita (Ag2S.Sb2S3), la argentita (Ag2S). Con el Au se encuentra en los telururos: Calaverita (AgAu)Te2 y silvanita (AgAu2Te4) La Ag tambin se encuentra en las menas de Pb, Cu, Zn. La mitad de la produccin mundial de Ag se obtiene como sub-producto al procesar dichas menas.

Metodos de Obtencion
I.- Mtodos fsicos: Predominantemente
gravimtrico (Levigacin) coloca el mineral en una corriente de agua para separar la MENA de la ganga, aprovechando diferencia de densidad.

II.- Mtodos directo: Amalgacin, Uso del Hg III.- Mtodo de Lixiviacin: Accin disolvente del
cianuro

V.- Precipitacion, Adsorcin y separacin por carbn activado V.- Refinacion Quimica o electrolitica

METALURGIA
Por mtodos fisicos o por gravedad (legitacin) se aprovecha la densidad alta del Au. Se separa de la grava por medio de barreras, mallas, cernidos. Amalgamacin: se aade Hg(l) a la mena triturada (artesanalmente la molienda se denomina quimbalete) y se forma una amalgama de Au y Ag. Despus de la amalgama se elimina el Hg por destilacin (que debe recuperarse), quedando la Ag y el Au. En la lixiviacin, se disuelve el Au y la Ag en una disolucin de Na(CN) y despus se precipita poniendo la disolucin en contacto con Zn o Al. EL Au o la Ag impura obtenida en los procesos metalrgicos, se refina por mtodos electrolticos o por copelacin, un proceso que elimina las impurezas por evaporacin o absorcin. Complementariamente en la metalrgica se emplea la adsorcin por carbn activado

Concentracin Gravimtrica

PROCEDIMIENTOS FRENTE A LA AMALGAMACION

Metalurgia Merril-Crowe
Yanacocha
La explotacion en leyes bajas (aprox. 40 y 80 ppm) se deriva a canchas de lixiviacion para el tratamiento por cianuracion : RX: 4 Au(s) + 8 Na(CN)(aq) + O2 + 2 H2O 4 Na[Au(CN)2] + 4 Na OH

Reduccion y obtencion del Oro bullon: Rx:

2 Na[Au(CN)2] + Zn (polvo) 2 Au(s) + Na2Zn(CN)4

PROPIEDADES FISICAS
Ag Au Z Uma 47 107,87 79 196,97 d(gr/cm3) P.f. 10,5 960 19,42 1063 P.eb. 1950 2600 Color Blanco Amarillo

PROPIEDADES QUIMICAS
El Au, posee gran resistencia a la Corrosin y a la Oxidacin, estas dos grandes ventajas, lo hacen de material duro, de reserva econmica. Los Au+ y Au3+, son inestables en solucin acuosa. Los compuestos estables de Au+ y Au3+, contienen enlaces covalentes. Ej.: Los complejos AuCl2 y AuCl4. El Au3+, se puede extraer a partir de sus soluciones diludas de HCl en Ac de etilo con alto coeficiente de particin.

Propiedades
La Ag, es un elemento metlico blanco y brillante que conduce el calor y la electricidad mejor que otro metal Exceptuando el Au, la Ag es el metal ms maleable y dctil. Su dureza vara entre 2,5 y 2,7; es ms dura que el Au, pero ms blanda que el Cu. Qumicamente, la Ag no es muy activa. Es insoluble en cidos y lcalis diluidos, pero se disuelve en HNO3 y H2SO4 y no reacciona con O2 o H2O a temperaturas ordinarias. El S y los S= atacan la Ag y el deslustre o prdida de brillo se produce por la formacin de Ag2S de color negro. El Ag2S es una de las sales ms insolubles en disolucin acuosa, propiedad que se utiliza para separar los iones de plata de otros iones positivos.

PROPIEDADES QUIMICAS El agua regia constituda por 3 volmenes de cido clorhdrico y 1 volumen de cido ntrico disuelve al oro debido a la capacidad del Cloro para estabilizar los cationes metlicos en forma de complejos AuCl4-, y PtCl62 La Ag se oscurece al aire formando oxido de plata. No lo ataca los acidos o los alcalis a excepcion del agua regia . Forma complejos amoniacales: AgCl + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+

APLICACIONES
Joyera, servicios de mesa y acuacin de monedas. Como Ag fina ( 92,5% de Ag y un 7,5% de Cu). En aleaciones con pequeas cantidades de otros metales lo hace ms duro. Recubrimiento de las superficies de vidrio de los espejos, por medio de la vaporizacin del metal o la precipitacin de una disolucin. La Ag tambin se utiliza con frecuencia en los sistemas de circuitos elctricos y electrnicos. La Ag coloidal, que es una disolucin diluida de AgNO3 y de K, se usa en medicina como antisptico y bactericida. Argirol, un compuesto de Ag, es un antisptico local para ojos, odos, nariz y garganta

APLICACIONES
Los haluros AgBr, AgCl, AgI, se oscurecen al exponerlos a la luz, se utilizan en emulsiones para placas, pelcula y papel fotogrficos. Estas sales son solubles en Na2S2O3, que es el compuesto utilizado en el proceso de fijacin fotogrfica. Se usa como complejos de oro (Crisoterapia), antiinflamatorio, antiartriticos y anticancerigeno. La Ag actua como catalizador en la obtencion de Formaldeido y oxido etileno La riqueza del Oro en aleacion se expresa en Kilates Oro 24 kilates : Riqueza al 100% Oro 22 : 22/24 x 100 = 91,67 % . Oro 9 : 9/24 x 100 = 37,50 %

COMPUESTOS
H[AuCl4] : Usado en fotografia de color, en el dorado de los metales, es un pigmento en la coloracion y esmaltado Au2SnO2 : Coloreado en vidrios (rojo rubi),

Au2O : Se descompone a unos 150 oC en Au y O2

Au2Cl6 : Forma cristales rojos que se transforma en AuCl

[Au(SR)]n : Alquilsulfuro de oro solubles en solventes organicos se emplea como oro liquido que dejan pelicula de oro en esmaltes y vidrio.