LUBRICANTES

Los termoplsticos fundidos generalmente tienen viscosidades muy altas y para procesarlos es necesario aadirle lubricantes con varios propsitos.
Lograr altas velocidades de produccin con el menor desgaste posible en las

mquinas y el menor gasto de energa. Minimizar la degradacin del material.

Adems de estas funciones, algunos lubricantes tambin actan como desmoldantes o como agentes de antibloqueo
a) LUBRICANTES INTERNOS: Reducen la friccin entre las molculas de los polmeros y para realizar esta funcin, deben ser muy compatibles con el polmero. b) LUBRICANTES EXTERNOS:

Reducen la friccin entre los grnulos (pelets) tambin entre ellos y las partes del equipo. Adems, reducen la friccin entre el material fundido y las partes de las mquinas.

Los lubricantes se clasifican en:

1.- Hidrocarburos: aceite mineral, polietilenos de bajo peso molecular. parafinas,

2.- Carboxilatos y cidos carboxlicos: estearatos metlicos y algunos ricinoleatos.

3.- Esteres: triglicridos. ceras naturales, monoglicridos y

APLICACIONES
El PVC es uno de los polmeros ms utilizados en el mundo y un gran porcentaje del consumo de lubricantes se emplea en esta resina, la cual no puede procesarse sin lubricantes,

Los estabilizadores de estao tienden a pegarse a las superficies metlicas en los equipos de procesamiento, por tanto esta formulacin requiere de lubricantes externos junto con lubricantes internos.

TABLA 5.1.1
APLICACIONES EN PVC (phr)

Perfil de ventanas Estearato de Ca. Cera montnica Cera de PE oxidado Cera de poliolefina Parafina Esteres/ ac. grasos

Ca/ Zn

Pb 0.4

Sn 1.0 0.3

0.3

0.3 0.1

0.1

0.6 0.6

0.2

0.5

FIG 5.1.2.- ESTEARATOS METLICOS EN HDPE

TABLA 5.1.2.
APLICACIONES Y EFECTOS DE LUBRICANTES.
POLIMERO MEJORA DE PROCESO Cera montnica Cera de PE oxidado Esteres de ceras Cera de poliol DESMOLDANTE

Estirenicos

Cera tipo amida. Cera montnica Cera de PE Esteres de poliol

PP

Cera montnica Cera de copolimero Esteres de poliol

Cera montnica Ceras tipo amida Jabones metlicos . Cera montnica Cera de PE Esteres de Ceras

PET/ PBT

Cera montnica Esteres de Ceras Esteres de poliol

POM

Cera montnica Cera tipo amida Esteres de Ceras Esteres de poliol Cera montnica Esteres de Ceras

Cera montnica Cera tipo amida Cera de PE oxidado Esteres de poliol Cera montnica Cera de PE Cera de PE oxidado Cera montnica Cera de copolimero Jabones metlicos Esteres de Ceras Esteres de poliol

PC

PA

Cera montnica Cera tipo amida Esteres de Ceras Esteres de poliol Cera de copolimero

5.2.- AYUDAS DE PROCESO

5.2.1.- Introduccin De una manera muy especfica, se considera ayudas de proceso a el compuesto que agregado a una matriz polimrica acelera el proceso de fusin, mejora las propiedades reolgicas y mecnicas y favorece una mejor homogenizacin en el procesado. Debido a las caractersticas morfolgicas del PVC, es la resina ms comn que requiere las ayudas de proceso, y se orienta hacia esta resina la discusin del mecanismo de accin de estos aditivos.

Las ayudas de proceso usadas en PVC pueden actuar de dos maneras:

1).- Acelerando y controlando el proceso de fusin. 2).- Modificando las propiedades reolgicas del PVC.

5.2.3.- Clases qumicas La primera ayuda de proceso introducida en el mercado desde hace 40 aos fu el copolmero de acrilato y metilmetacrilato, hoy este producto sigue en el lugar de privilegio, aunque se emplean otros tipos de ayudas de proceso que van desde copolmeros acrlicos de bajo y mediano peso molecular hasta los de metilmetacrilato-estireno polialquilcarbonatos y polineopentiltereftalato.

a).- Ayudas de proceso de bajo peso molecular

Las caractersticas que poseen son las siguientes: - Imparten una excelente accin al fundir - Reduce la viscosidad del fundido del PVC - Hinchamiento moderado a la salida del dado - Mejoran las propiedades termoelsticas

Son usadas generalmente para mejorar y acelerar el fundido.

Los copolimeros acrilicos de bajo peso molecular contienen estireno que provocan una menor solubilidad en PVC. Por tanto, ellos tienen una tendencia a migrar a la superficie y crear una microcapa entre el metal y el polimero. Estos productos actuan como LUBRICANTES EXTERNOS. Los beneficios son: Propiedades antiadherentes Reduccin de impurezas por degradacin Propiedades desmoldantes

Disminuye la adherencia con el metal

Agentes desmoldantes
En general se obtiene un efecto desmoldante, asi como disminuye la adherencia en dados y rodillos, sin la desventajas de deposito de aditivos en partes metalicas, lo cual es comn en lubricantes externos. El Plastistrength 700 tiene un peso molecular mas alto que 710 : por tanto el material fundido tiene mas resistencia y elasticidad. Sin embargo el grado 710 tiene mejor eficiencia antiadherente. El Plastistrength L1000 es un lubricante acrilico y tiene una buena compatibilidad con el PVC y muy buen efecto desmoldante a altas temperaturas. Tambin se utiliza en moldeo por soplado y calandrado de PVC.

Ayudas de proceso

Relacin Tiempo -temperatura

PVC con aditivos L 1000 es Plastistrength de ATOFINA

b).- Ayudas de proceso de alto peso molecular Son generados solamente en procesos de polimerizacin por emulsin con un peso molecular promedio (Mw) entre 1.3 x 106 y 2.5 x 106 gr/mol e imparte excelentes propiedades como: - Buena accin de fusin - Mejoran la resistencia del polmero fundido - Mejoran las propiedades superficiales

Otras aplicaciones El uso de las ayudas de proceso es particularmente recomendada para PVC de pesos moleculares grandes y medios. La incorporacin de estos aditivos se realiza al hacer las mezclas secas. Las concentraciones empleadas son usualmente limitadas por el costo, pero varan normalmente de 0.5 a 3% dependiendo del tipo de proceso de fabricacin.

Los procesos donde se usan estos aditivos son los siguientes:

- Extrusin - Moldeo por inyeccin - Calandreado - Moldeo - soplado - Termoformado

La funcin ms importante de las ayudas de proceso en el PVC es mejorar las propiedades reolgicas tales como homogenizacin, elasticidad y fuerza del PVC fundido, despus del proceso de fusin y durante el procesado.

Agentes nucleantes
El control de la cristalizacin de los polmeros en los procesos de transformacin es importante para obtener productos con las propiedades deseadas.

1.- En la produccin de productos transparentes, lo que conviene es reducir el grado de cristalinidad y el tamao de los cristales. Esto se consigue usando agentes de nucleacin y enfriando rpidamente el polmero. 2.- En el moldeo por inyeccin, conviene que la cristalizacin sea uniforme y a eso contribuye los agentes de nucleacin. Las piezas van a tener mejores propiedades mecnicas.

Cristalizacin de Polmeros
Los polmeros cristalizan bajo las siguientes condiciones:

La estructura molecular del polmero deber permitir ordenamiento cristalino Un ncleo deber estar presente para iniciar la cristalizacin

el

Polmero Polietileno de alta densidad Poliamida 66 Poliamida 6 Polipropileno isotctico Polietilen tereftalato Poliestireno isotctico Policarbonato

cc(max) 0.80 0.70 0.35 0.63 0.50 0.32 0.25

umax (mm/s) 33 20 3.3 3.3x10 1.2x10 1.7x10

-1 -1

Tm (C) 141 267 229 183 270 240 267

4.2x10-3
-4

Tabla 1. Parmetros caractersticos de cristalizacin de varios polmeros.

Los ncleos de cristalizacin pueden ocurrir:

a).- Producidos espontneamente (Nucleacin homognea) b).- Impurezas slidas presentes en la resina.

c).- Cristales de polmero que no se fundieron en el procesado

d).- Partculas formadas por degradacin del polmero e).- Agentes de nucleacin.

Los polietilenos lineales son los de cristalizacin ms rpida. Las poliamidas, los polisteres y el polipropileno son de velocidad media y por eso responden muy bien a los agentes de nucleacin.

9.2.- Condiciones de cristalizacin Si se tiene al polmero fundido, el enfriamiento lento justo abajo de la temperatura de fusin Tf, promueve el crecimiento rpido de cristales grandes y bien formados, porque las molculas polimricas en esas condiciones tienen la movilidad que se requiere para acomodarse en los cristales.

Si la temperatura del fundido se reduce sbitamente para aproximarse a la de transicin vtrea, se formar rpidamente un gran nmero de ncleos de cristalizacin y como consecuencia, muchos cristales pequeos. Si el tamao de esos cristales es menor que la longitud de onda de la luz visible, el material va a ser transparente, a pesar de que en l hay cristales.

Efecto del Agente de Nucleacin

Formacin de ms ncleos, Esferulitas ms pequeas, Reduccin en el tiempo de ciclo, reduciendo costos, Estructuras de granos ms finos, lo cual impacta en las propiedades mecnicas tales como: estabilidad dimensional, resistencia a la flexin, transparencia, etc.

Estos agentes de nucleacin frecuentemente son polvos inorgnicos cristalinos de granulometra muy fina: talco caoln slice. Tambin pueden ser compuestos orgnicos, entre ellos varias sales de cidos mono o policarboxlicos y algunos pigmentos

EFECTO DE CRISTALINIDAD SOBRE LAS PROPIEDADES DE LAS PIEZAS La densidad aumenta con la cristalinidad: Cristalinidad Polipropileno 70% 95%

Densidad 0.896 g/cm3 0.903

La resistencia tensil en el punto de cedencia (RTPC) es la fuerza que se requiere para hacer que el polmero comience a fluir.
Polipropileno Cristalinidad 70% 95

RTPC (PSI) 4,000 6,100

Polipropileno Cristalinidad % 70 95

Resistencia al impacto IZOD Pie/Libra/Pulgada 2.8 0.9

Efecto del Agente de Nucleacin

Polmero Fundido

No hay Cristalizacin

Parcialmente Cristalizado

Completamente Cristalizado

Sin Nucleante

Con Nucleante

Agente de Nucleacin

Inicio de la Cristalizacin

Parcialmente Cristalizado

Completamente Cristalizado

Enfriamiento

Deformacin de las piezas Las piezas se tuercen mas a mayor cristalinidad. La temperatura del plstico no es uniforme en el molde y por eso, la cristalizacin tampoco. Se crean tensiones internas y al enfriarse la contraccin no es uniforme y la pieza se tuerce. Adems, como las regiones cristalinas tienen mayor densidad que las amorfas, la contraccin no es desigual y las piezas se deforman. Otro factor que contribuye a la distorsin de las piezas es la orientacin que se induce en las molculas durante el procesado, porque al cristalizar, los cristales van a quedar orientados y entonces la contraccin va ser anisotrpica y la pieza se va a deformar.

Clasificacin de los A. N.
Los A.N. pueden ser clasificados como sigue: Aditivos Inorgnicos

Compuestos Orgnicos

Polmeros

Talco Slica Caoln

Sales de cidos mono o policarboxlicos Ciertos pigmentos

Copolmeros de etileno/ester acrlico

En la prctica son usadas concentraciones por abajo del 0.5%. Concentraciones mayores a estas no producirn mejoras en el efecto de nucleacin. Los agentes nucleantes son incorporados como polvo o mezclas de polvos, como suspensiones o soluciones, o en forma de masterbatch.

Modulo de flexin

El modulo de flexin del PP se ve afectado mediante la adicin de agentes de nucleacin..

Mdulo de Flexin: ASTM D790

Resistencia al Impacto
El incremento en la dureza debido a la adicin de agentes nucleantes es acompaado por un ligero descenso en la resistencia al impacto. Los datos de Impacto Gardner en un copolmeros de medio impacto se muestra a 23C y -30C en la figura.

Temperatura de Deflexin bajo Carga (HDT)

Agentes hipernucleantes incrementan la temperatura de deflexin bajo carga (HDT) en aproximadamente un 20 - 25% sobre un PP no nucleado y permiten una mejora significativa en la resistencia a la distorsin a altas temperaturas: ASTM D648.

Retardantes de Flama

Retardantes de flama

Por qu usar retardantes de flama?

Clasificacin

3 categoras:

Los que se queman y son consumidos por el fuego. Los autoextinguibles Los incombustibles.

Prueba en laboratorio

CLASE UL 94

Los materiales se clasifican en tres categoras:

V- 0 v -1 v-2

Prueba de flamabilidad

Retardantes de Flama

Los principales retardantes de flama son: Compuestos bromados Fosfatos Hidrxidos Borato de Zinc y de Bario

Indice de oxgeno
Polmero Polioximetileno Polipropileno Polietileno ABS Poliestireno Policarbonato PVC rgido Teflon ndice de oxgeno 15 17.4 17.4 17.75 18 22-24 40 95

TABLA 3.1 Retardantes de flama ms comunes

Resina ABS

Retardante de flama Octabromo diphenyloxide Tetrabromobisphenol A

% 18-22 18-22

Nylon

Dechlorane plus

18

PP

Tetrabromobisphenol A

6-15

PE

Decabromodiphenyloxide

21

Nivel de aditivos

Rellenos y reforzantes

Carbonato de Calcio

Esferas de Vidrio

Efectos sobre la resina

1. Incremento en el modulo de flexin
Depende de la naturaleza de la partcula de relleno o carga y la concentracin utilizada.

2.- Incremento en la estabilidad dimensional y reduccin de fluencia La presencia de la fase mineral rigida dispersa en la fase polimerica actua como una microestructura y reduce el encogimiento y la fluencia.

3.- Incremento en el punto de deflexin por calor. La presencia de un material rigido en la resina origina una mayor temperatura de deflexin.

4.- Incremento en las propiedades electricas.

Los rellenos minerales como el caolin calcinado se utilizan en compuestos aislantes debido a su bajo contenido de humedad y buenas propiedades electricas 5.- Mejoran el proceso 6.- Incremento en el volumen de resina.

6.2.- Reforzantes
Se denomina reforzamiento al incremento en el mdulo y la resistencia que se obtiene cuando una segunda fase, de mayor rigidez que el polmero base, se dispersa en la matriz del polmero. Se combinan sistemas diferentes para obtener propiedades promedio entre las dos fases.

AGENTES DE ACOPLAMIENTO
Al aadir rellenos o fibras reforzantes a los polmeros, se presentan problemas de incompatibilidad. Los polmeros son materiales orgnicos y muchos rellenos son inorgnicos:

7.2- Descripcin
Los agentes de acoplamiento son sustancias que sirven como un puente molecular entre una carga (relleno o refuerzo) y un material polimrico; dicho puente mejora la adhesin a travs de la interfase del sistema polmero-carga y en consecuencia se obtiene, por lo general, un mejoramiento en la resistencia mecnica, as como en la resistencia qumica del material compuesto.

Mecanismos de accin
El propsito de los promotores de adhesin es actuar en el interface para aumentar la adherencia entre dos substratos a travs de la reduccin de la tensin de interfase. Los agentes mas utilizados son:

SILANOS
TITANATOS

Agentes de acoplamiento

PP con 30 % de fibra de vidrio

Agentes compatibilizantes

Agentes compatibilizantes

Agentes compatibilizantes

Agentes de acoplamiento para PP

Agentes espumantes

El principal criterio en la seleccin de un agente espumante para un material plstico en particular es la temperatura de descomposicin del agente, otros criterios que se deben tener en cuenta son: - El gas espumante debe liberarse dentro de un rango de temperatura especfico no muy grande, relacionado con la temperatura de procesamiento del plstico. - La velocidad de liberacin de los gases debe ser controlable pero rpida.

- El espumante no debe descomponerse espontneamente.

- El gas generado debe ser preferentemente nitrgeno y no estar constituido por componentes explosivos. - Los espumantes deben incorporarse y dispersarse fcilmente en el plstico y no deben ser peligrosos para la salud ni ellos ni sus productos de descomposicin.

8.2.- Clases qumicas Los agentes espumantes se pueden clasificar en: - Agentes espumantes fsicos - Agentes espumantes qumicos

1.- Azo compuestos Azodicarbonamida - Azodicarbonamida modificada 2.- Derivados de Hidrazina - 4,4 oxibis(benzenosulfohidrazina) - Difenilsulfon-3, 3-disulfohidrazina - Difenilene oxide-4,4-disulfohidrazina - Trihidrazinotriazina

8.4.- Concentraciones utilizadas 0.1 % 0.2 - 0.8 % 0.3 % 5 - 15 % 1 - 15 % Elimina huecos en moldeado por inyeccin. Para producir estructuras espumadas moldeadas por inyeccin. Perfiles extrudos. Productos espumados moldeados por compresin. Plastisoles de vinil espumado.

Descripcin qumica

Azodicarbonamida Azodicarbonamida modificada 4, 4Oxybis(benzeno-sulfohidrazina Difenilsulfon-3-3disulfohidrazina Difenylene oxide4,4disulfohidrazina Trihidrazinotriazina Toluensulfonil semicarbazida 5- Feniltetrazo Anhdrido Isatico

Rango de descomposicin en aire (C) 205 - 215 155 a 220 150 a 160 155 175 a 180

Produccin de gas (ml/g) 220 150 a 220 125 110 120

Usos principales

PVC, PE, PP,PS, ABS, PA PVC, PE, PP, EVA, PS, ABS PE, PVC, EVA PVC, PE, EVA PE, PVC, EVA

275 228 a 235 240 a 250 210 a 225

225 140 190 115

ABS, PE, PP, PA ABS, PE, PP, PA, PS ABS, PPO, PC PA, PBTP PS, ABS, PA PPO,PBTP, PC

AGENTES ANTIMICROBIANOS

TIPOS DE MICROORGANISMOS

Microorganismos que generan problemas en las aplicaciones de polmeros:

Algas Hongos Bacterias

PROTECCIN CONTRA LA ACTIVIDAD DE LOS HONGOS

Complejos
Daos duraderos Factores que contribuyen al crecimiento de moho

TRICLOSAN
PLATA

ANTIMICROBIANOS

Inyeccin Termoformado Soplado

Bajo Costo Procesabilidad Alta Rigidez Baja Densidad

PP Polmero Semicristalino Opaco PP Clarificado Medicina Empaque

Desired Property Transparencia y brillantez Costo/Unidad Volumen Capacidad llenado en caliente Barrera Humedad/Vapor Densidad Menor Propiedades de Transferencia Olor/Tacto Resistencia al Impacto Flexibilidad Rigidez Resistencia Qumica

PET O ++ ++ + ++ + + O +

PS o + ++ ++ + o ++ ++ +

PVC o + ++ + ++ + o ++

HDP E ++ o ++ o o + o + o

PC o ++ o ++ ++ o o o

Glass o + o ++ ++ ++ o

1ra Generacin 1,2,3,4 - dibencilideno sorbitol Tm = 230C PP Aleatorio 2da Generacin MDBS 1,2,3,4 - di-para-metilbencilideno sorbitol 3ra Generacin DMDBS

 MONOCLINICO

HEXAGONAL

TRICLINICO

Accin del Clarificante

- Crea una retcula de nucleacin uniforme - El tamao de las esferulitas se reduce - Esferulitas de tamao menor a la longitud de onda de la luz, no la refractan.

Polmero Fundido
PP NORMAL

Inicio de la Cristalizacin

Cristalizacin Completa

PP NUCLEADO

PP
CLARIFICADO

Temperatura de cristalizacin

Nebulosidad