HIDROGENACIN DE ACEITES Y GRASAS

1. Naturaleza Del Proceso

Uno de los procesos industriales a los que se someten los aceites Y grasas para modificar sus caractersticas fsicas especialmente su punto de fusin y s adaptarlos para usos industriales y domsticos como sustitutos de AGS, es el denominado proceso de hidrogenacin.

El proceso se lleva a cabo en un sistema trifsico: gas hidrgeno, aceite lquido y catalizador slido, a 140 C hasta 200 C. El catalizador es de nquel soportado por un xido inorgnico, normalmente slice o almina. Tras la reaccin, se filtra el catalizador y se eliminan todas las trazas de nquel residual despus del refinado, hasta conseguir un nivel de 0,1 mg/kg o inferior.

2. Importancia de la Hidrogenacin
Su empleo es enorme tanto en las industrias del jabn como en de las grasa comestibles Transforma aceites lquidos en grasas plticas o duras, grasas blandas en productos mas slidos y aumenta la resistencia de las grasa y aceites a su alteracin por oxidacin o evita el deterioro de la propiedades organolpticas.

3. Catlisis en la Hidrogenacin
La hidrogenacin de grasa implica la formacin de un complejo [hidrgeno Nquel Radical cido graso no saturado], el cual se rompe para un radical cido graso de mayor saturacin mas el catalizador de Nquel libre.
Ni(HCOOC)2.2H2O Ni + 2CO2 + H2 + 2H2O

3. Catlisis en la Hidrogenacin
La hidrogenacin se produce por fases:

Ac. LINOLNICO Ac. LINOLEICO

Ac. LINOLEICO Ac.OLEICO

Ac.OLEICO

Ac. ESTERICO

4. Cintica de la Reaccin
La hidrogenacin se puede considerar como una serie de reacciones consecutivas con una cintica de reaccin de seudo primer orden. La hidrogenacin cataltica se acelera al aumentar la temperatura. La velocidad aumenta a medida que aumenta la agitacin de la masa de aceite y se incrementa la dispersin de hidrgeno.

4. Cintica de la Reaccin
Aumentando la cantidad de catalizador se consigue un incremento en la velocidad de reaccin, sin embargo si se pasa de una cantidad determinada la velocidad disminuye invariablemente. La absorcin de impurezas tiene un efecto envenenador sobre el catalizador; perdiendo su capacidad para actuar catalticamente.

5. Calor de Reaccin
La hidrogenacin es una reaccin exotrmica

140 a 200C hidrogenacin

temperatura

de

25 kcal por mol y enlace doble saturado

6. Isomerizacin
Los ismeros se pueden originar a partir de : * Adicin de hidrgeno a un enlace doble, que no se satura corrientemente por procedimientos naturales * Migracin de enlaces dobles * Transformacin de las formas naturales cis en trans.

6. Isomerizacin

6. Isomerizacin
Los ismeros o cidos nuevos son interesantes desde un punto de vista prctico, principalmente por sus puntos de fusin relativamente altos, que mejoran por tanto la consistencia de los productos hidrogenados

7. Proceso de hidrogenacin
El proceso de hidrogenacin emplea : 1. Alta temperatura 2. Un catalizador metlico tal como nquel, zinc, cobre u otros metales reactivos 3. Gas hidrgeno (al 99.9% de pureza y seco) Los metales son utilizados para reaccionar con el gas hidrgeno, el que es inyectado en la mezcla. Los metales catalizan el hidrgeno y los tomos de carbono y convierten los cidos grasos.

La hidrogenacin parcial o "brush" es una etapa de conversin mnima que slo ofrece un pequeo grado de reaccin por hidrogenacin. La hidrogenacin "brush" aumenta la estabilidad de los cidos grasos voltiles . Durante el proceso de hidrogenacin, los tomos de hidrgeno son insertados sin un orden particular. Cuando se detiene el proceso incompleto de hidrogenacin, los cidos grasos insaturados estn en diferentes etapas de hidrogenacin. Algunas molculas estn mayormente hidrogenadas mientras otras no lo estn.

8. Acidos grasos Trans

Los cidos grasos trans son grasas saturadas sintticas. Generalmente son productos generados por los humanos; no obstante, pueden formarse naturalmente en la leche de vaca con hasta 14% de grasa butirosa y tambin pueden estar presentes en las grasas vegetales (a travs de la hidrogenacin) La mayora de las margarinas y grasas para amasar son grasa trans proveniente de la conversin mediante un proceso de hidrogenacin completo o parcial. Las grasas trans interfieren con la eficiencia del proceso de absorcin metablica y tienden a congregarse en los lugares de tejido adiposo.

9. Efecto de la longitud de la cadena Hidrocarbonada

Los cidos de elevado peso molecular se hidrogenan generalmente con menos rapidez que los de peso molecular inferior, con instauracin equivalente.

10. Efecto de la Posicin del enlace doble

La dificultad de hidrogenacin de una cadena de cido graso aumenta a medida que disminuye la distancia del enlace doble al grupo carboxilo.

11. Venenos de Catalizadores

Puesto que la actividad de un catalizador depende de la presencia de unos relativamente pocos tomos con un grado de actividad inusitadamente elevado, es de esperar que estos tomos muestren tambin una marcada avidez por muchas sustancias distintas del hidrgenos y de los glicridos, si estas sustancias estn presentes como impurezas en el sistema reaccionante Adems si las impurezas son de tal naturaleza que no se desbordan del catalizador, sino que son retenidas por los tomos activos llegar el momento en que se concentrarn sobre la superficie del catalizador, saturando los tomos activos y volviendo aquel inactivo.

11. Venenos de Catalizadores

Tales substancias se denominan venenos del catalizador y pueden originar dificultades an en forma de trazas en los productos reaccionantes, puesto que la cantidad de catalizador es pequea frente a estos y a su vez la parte activa del catalizador pequea comparndola con la totalidad. Entre los venenos mas intensos de los catalizadores de nquel se encuentran los compuestos gaseosos del azufre: sulfuro de hidrgeno, sulfuro de carbono, dixido de azufre, oxisulfuro de carbono, etc. Estos compuestos se aborven rpidamente por los catalizadores de niquel y los envenenan de forma irreversible

12. Accin de los promotores

Se llama promotor al metal u otra sustancia que tiene la propiedad de incrementar la actividad de un catalizador sin serlo, por si mismo para la reaccin en cuestin El papel de los promotores en la preparacin de catalizadores de hidrogenacin de grasa es menos importante, puesto que sin su ayuda se pueden preparar catalizadores de nquel de actividad satisfactoria.

13.Hidrogenacin en la prctica
En el diseo del reactor de hidrogenacin, el objeto principal es obtener una buena mezcla de hidrgeno con el aceite, es de menor importancia la mezcla del aceite con el catalizador. Por tanto un hidrogenador eficiente es un dispositivo de absorcin eficaz y de fcil control . Las plantas de hidrogenacin de funcionamiento industrial se pueden dividir entre las que emplean el sistema de recirculacin , en las que la agitacin y la dispersin del hidrgeno dentro del aceite se consiguen por la recirculacin de un gran volumen de gas a travs del reactor, y las ms modernas, con sistema de acabado (dead-end), en la que se suministra al reactor solo el hidrgeno que va absorbiendo , ayudando a la dispersin la intervencin de agitadores mecnicos

Las ventajas de la hidrogenacin por acabado , con evacuacin del convertidor, frente a la hidrogenacin por recirculacin son las siguientes:

Evitacin de la oxidacin e hidrlisis del aceite por desaireamiento y deshidratacin de la carga. Control mas exacto de la reaccin y por tanto mayor uniformidad en los productos Mayor amplitud en la selectividad y menor dependencia de la temperatura como factor determinante de la selectividad Equipo mas sencillo, menos costoso y de mas fcil conservacin.

14. Caractersticas de los aceites hidrogenados

La caracterstica de los aceites afectadas por la hidrogenacin es el ndice de yodo, el cual disminuye directamente con la cantidad de hitrgeno absorbido. Reduccin los pigmentos(carotenoides) y de otros compuestos hidrocarburos no saturados

15. Caractersticas de los aceites hidrogenados

En algunos casos se destruye la actividad de la vitamina A de los aceites. El contenido de los aceites secantes en cidos grasos libres en la mayora del os casos no resulta apreciablemente afectado por la hidrogenacin.

16. Hidrogenacin de aceites endurecidos o Estearinas

Se fabrican para preparar grasas plastificantes del tipo mezcla, con objeto de dar cuerpo a estas grasas completamente hidrogenadas o para endurecer mantecas blandas. Tambin puede servir para la produccin de cido esterico o para usos diversos. Los trminos estearina vegetal y estearina animal se aplican grasas y aceites vegetales y animales que se han hidrogenado hasta consistencia quebradiza y un ndice de yodo corrientemente menor de 20 y en la mayor parte de los casos entre 5 y 10.

17. Hidrogenacin para obtencin de grasas plastificantes

En el comercio de las grasas plastificantes, las grasas llamadas de total hidrogenacin constituyen una clase especial de alta calidad que se manufacturan teniendo en cuenta normas estrictas de color, contenido de cidos grasos libres, sabor olor, estabilidad y consistencia. Tales grasa se hidrogenan de modo que se obtenga el ndice de yodo mas bajo y la mayor estabilidad de acuerdo con la consistencia apropiada.

17. Hidrogenacin para obtencin de grasas plastificantes

Las grasas plastificantes del tipo biscuit o cracker se preparan de la misma manera que las de hidrogenacin total , salvo que la hidrogenacin se lleva a cabo mas selectivamente. Estas grasa carecen de los suficientes cidos saturados para tener buen cuerpo a altas temperaturas, sin embargo el bajo contenido en cido linlico hacen que posean mucha estabilidad.

18.Hidrogenacin de Aceites para Margarinas

La hidrogenacin de los aceites para margarinas, lo mismo la de grasa de total hidrogenacin, es un proceso muy crtico aunque sean algo diferentes las caractersticas de los productos terminados. Los aceites para margarina deben ser slidos a temperaturas inferiores igualando su consistencia a la de la mantequilla,pero al mismo tiempo deben ser plsticas a la temperatura ordinaria y deben poder fundirse con el calor del cuerpo humano , evitando la sensacin pastosa en la boca.

Aceites para margarinas preparados por hidrogenacin de aceite de algodn Datos de Operacin y Anlisis

Condiciones de Hidrogenacin: Temperatura C Presin, kg/cm2 Catalizador, %nquel Tiempo de hidrogenacin , min ndice de yodo 135 0.35 0.08 230 67.0

Composicin de los cidos grasos: Saturados, % Isooleico, % Oleico, % Linlico, % 26.5 20.8 48.2 4.5

Micropenetraciones, mm/10, a: 7.2C 21.1C 26.7C 32.2C 36.7C 15 65 140 295 Fundido

Punto de congelacin, C

26.2

19. Razones del Uso de Grasas Hidrogenadas

Costo
Los aceites hidrogenados son ms baratos que la manteca o el aceite de coco, los dos sustitutos ms cercanos. La grasa porcina o vacuna son competitivas en materia de costos pero tienen problemas en relacin con el sabor o con la aceptacin pblica.

20. Razones del Uso de Grasas Hidrogenadas

Factores de mercado
Los aceites vegetales lquidos no pueden reemplazar a la hidrogenacin en todos sus usos, especialmente en productos de panadera. Si la hidrogenacin se volviera repentinamente inaceptable, el precio de la manteca y otros sustitutos aumentara.

20. Razones del Uso de Grasas Hidrogenadas

Duracin en la estantera
Los productos totalmente hidrogenados no van a ponerse rancios en largo tiempo. Este es un hecho preponderante para productores grandes o multinacionales que despachan productos a travs de ocanos o continentes. Tambin para mayoristas y minoristas que almacenan y venden estos productos. Este provoca que sean agregados a productos que en realidad no los requieren, tales como los helados o la manteca de man.

21. Conclusiones
La gama de usos de los alimentos requiere gran variedad de grasas y aceites cuyas caractersticas se ajustan para satisfacer determinadas necesidades. La industria puede disear prcticamente cualquier grasa o aceite para una aplicacin especfica empleando varios procesos de modificacin, como la hidrogenacin.

21. Conclusiones
La hidrogenacin produce grasas y aceites con poco sabor, color limpio, buena calidad de conservacin y estabilidad para frer. Tambin puede eliminar carotenoides con valor nutritivo para producir aceites con poco color Los productos de los aceites deben almacenarse convenientemente, transportarse y empaquetarse para mantener la calidad, y los consumidores deben asumir la responsabilidad de no abusar de los aceites y grasas.