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Interacciones entre molculas de lquidos y slidos.

Las molculas en los lquidos y slidos estn a menos distancia que en los gases, por lo que entre ellas se producir una mayor interaccin.
Las molculas de lquidos y slidos se mantienen juntas por uno o ms tipos de fuerzas de atraccin. En los lquidos las molculas tiene cierto grado de libertad para moverse, en cambio en los slidos las molculas tienen posiciones rgidas y prcticamente no pueden moverse.

Fuerzas intermoleculares
Son fuerzas de atraccin entre las molculas, que se generan por interaccin electrosttica. La magnitud de las fuerzas se ve reflejada en las propiedades macroscpicas que tiene la materia, como punto de ebullicin y punto de fusin.

H20
Etanol

100C
78C

Formacin de un dipolo en una molcula


Molcula apolar

H-H H-F
Molcula polar

Fuerza ion-ion Iones: especies con carga


Esta fuerza ion-ion es la + que se presenta en los compuestos inicos. Fuerza ion dipolo Esta fuerza se presenta cuando se produce la disolucin en agua de un compuesto inico.

Fuerzas ion-dipolo inducido Se induce la formacin de un dipolo por acercamiento de una especie cargada, o sea un ion o un dipolo permanente.
Fuerzas dipolo-dipolo inducido

Fuerzas dipolo-dipolo
Fuerzas de atraccin entre molculas polares.

Fuerzas de dispersin
Fuerzas de atraccin que se generan por los dipolos temporales inducidos en los tomos o molculas dipolos instantneos

La probabilidad de inducir un dipolo en un tomo o molcula no polar depende de: - carga del ion - fuerza del dipolo -Grado de polarizacin del tomo o molcula no polar

Cundo un tomo o molcula es ms polarizable?


Un tomo o molcula es ms polarizable cuando aumenta el nmero de electrones en ella, y la nube electrnica se hace ms difusa, o sea, los electrones se distribuyen en un volumen mayor, as estos electrones no se encuentran fuertemente unidos al ncleo.

Por ejemplo:
He tiene dos electrones fuertemente unidos en el orbital 1s muy cercano al ncleo, por lo tanto es un tomo poco polarizable. Punto de ebullicin 4.2 K.

Ar tiene 18 electrones
Punto de ebullicin 87.3 K

En general, las fuerzas de dispersin aumentan al aumentar la masa molar, ya que al aumentar la masa molar aumenta tambin el nmero de electrones, lo que hace que el tomo o molcula sea ms polarizable. Tambin podemos observar que a mayor masa molar tenemos un tomo ms grande y es ms fcil alterar su distribucin electrnica. Qu tipo de fuerzas intermoleculares existen en las siguientes especies? a)LiF b)SO2

Puente Hidrgeno
Es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar como: N-H, O-H o F-H y un tomo electronegativo como O, N o F. Los tomos involucrados en este tipo de interaccin N, O o F tienen al menos un par de electrones libres capaces de interactuar con el tomo de hidrgeno.

La energa promedio de un puente hidrgeno corresponde a ms de 40 kJ/mol, es por esto que el puente hidrgeno tiene un fuerte efecto en la estructura y propiedades de muchos compuestos. La fuerza del puente hidrgeno que se genera entre cada una de las molculas est determinada por la interaccin electrosttica entre el par libre de electrones del tomo electronegativo y el ncleo del hidrgeno.

Propiedades de los lquidos Las caractersticas estructurales y propiedades de los lquidos quedan determinadas por las fuerzas intermoleculares que existen entre sus molculas. Tensin superficial Como su nombre lo dice es una tensin que se produce en la superficie del lquido, haciendo parecer que el lquido tuviera una capa elstica sobre l.

A qu se debe la tensin superficial en un lquido? En un lquido las molculas estn cerca una de otras y en consecuencia , las fuerzas que ejercen sus vecinas sobre una molcula son considerables.
Las molculas que se encuentran en el interior del lquido son atradas por sus vecinas en todas direcciones, sin embargo, las molculas de la superficie son atradas por sus vecinas slo hacia abajo y hacia los lados, pero no hacia arriba, por lo tanto estas atracciones intermoleculares tienden a jalar esas molculas hacia el lquido, lo que ocasiona que la superficie se tense.

Por lo tanto la tensin superficial es una medida de la fuerza elstica que existe entre las molculas de un lquido. Podramos definir entonces la tensin superficial como la energa necesaria para estirar o aumentar la superficie de un lquido por unidad de rea.

En el agua vemos que existen grandes interacciones moleculares debidas a los puentes hidrgeno, es por ello que la tensin superficial del agua es mucho mayor que la de la mayora de los lquidos.

La capilaridad, o capacidad de un lquido de subir a travs de un tubo capilar, es otro ejemplo de tensin superficial, ya que en lquidos con alta tensin superficial esta provoca que la superficie del lquido dentro del tubo capilar se contraiga y jala el lquido hacia la parte superior del tubo.

La capilaridad es la suma de dos fuerzas que actan en conjunto: cohesin y adhesin.


Cohesin: atraccin intermolecular entre las molculas del lquido. Adhesin: atraccin intermolecular entre las molculas del lquido y las molculas de la materia que lo circunda
Si la adhesin es ms fuerte que la cohesin, el lquido ser impulsado hacia arriba del tubo capilar. El proceso que impulsa el agua hacia arriba contina hasta que esta fuerza se contrarresta con la fuerza que ejerce el peso del agua.
En el caso contrario que la cohesin es ms fuerte que la adhesin lo que sucede es una contraccin o disminucin del nivel del lquido.

Viscosidad Es una medida de la resistencia de los lquidos a fluir. Cuanto ms viscoso es un lquido, ms lento fluir. En general, la viscosidad disminuye con el aumento de la temperatura. Los lquidos que poseen una fuerte interaccin entre sus molculas son ms viscosos que los que tienen fuerzas intermoleculares dbiles.
Al igual que en el caso de la tensin superficial, el agua presenta una mayor viscosidad que muchos otros lquidos, ya que las fuerzas intermoleculares son muy fuertes, debido a los puentes hidrgeno que se forman entre sus molculas.
Lquido Acetona Viscosidad (N s/m2) 3.16 x 10-4

Benceno
Sangre CCl4 Etanol ter dietlico Glicerol Mercurio agua

6.25 x 10-4
4 x 10-3 9.69 x 10 -4 1.20 x 10-3 2.33 x 10-4 1.49 1.55 x 10-3 1.01 x 10-3

El glicerol al igual que el agua es capaz de formar puentes hidrgeno, pero la interaccin entre sus molcula es mucho mayor debido a que por cada mol de glicerol este posee tres grupos OH capaces de participar en puentes hidrgeno

Estructura y propiedades del agua.


Caractersticas del agua: -Participa de proceso vitales todos los

-Es un magnfico solvente para compuestos inicos y otra sustancias. -Abundante naturaleza. dentro de la

-Calor especfico elevado.


-Forma slida menos densa que su forma lquida.

Muchas molculas pueden formar puente hidrgeno intermoleculares, lo que hace la diferencia entre por ejemplo el agua y otros compuestos es que en el caso del agua el oxgeno puede formar dos puentes hidrgenos uno con cada par de electrones libres que este tomo posee. Gracias a estos puentes hidrgenos las molculas de agua se enlazan en una extensa red tridimensional donde cada tomo de oxgeno forma casi un tetraedro con cuatro tomos de hidrgeno, dos unidos por enlaces covalente y dos por puente hidrgeno.

En el hielo las molculas se encuentran en un ordenamiento tal que no les permite acercarse demasiado entre ellas. Al entregarles energa para que se produzca la fusin del hielo algunas molculas de agua tienen la energa suficiente para escapar de esta red tridimensional y se ubican entre las cavidades de la red. Esto da como resultado un mayor nmero de molculas por unidad de volumen, lo que produce que el agua lquida sea ms densa que el agua en su estado slido.

Vaporizacin de los lquidos.

La vaporizacin o evaporacin, es el paso de las molculas desde la superficie de un lquido al estado gaseoso o vapor. La evaporacin se produce mas fcilmente cuando:
-Aumenta la temperatura. -Aumenta el rea superficial del lquido. -Disminuyen las fuerzas intermoleculares.

Presin de vapor

Si una sustancia en estado lquido se deja en un recipiente, parte de las molculas de su superficie pasarn al estado vapor. Si el recipiente est abierto, todo el lquido se evaporar. Pero si el recipiente es cerrado el lquido se encontrar en equilibrio con su vapor, es decir, el proceso de vaporizacin y condensacin estarn ocurriendo simultneamente y a la misma velocidad.

La presin ejercida por un vapor en equilibrio dinmico con su lquido se denomina PRESIN DE VAPOR. Voltiles: lquidos con presiones de vapor altas a temperatura ambiente. No voltiles: lquidos con bajas presiones de vapor.
La volatilidad de un lquido depende principalmente de la intensidad de las fuerzas intermoleculares.

El dietilter y la acetona son lquidos voltiles, a 25C sus presiones de vapor son 534 y 231 mm de Hg. acetona En cambio, el agua, un compuesto moderadamente voltil tiene una presin de vapor de 23.8 mm de Hg a 25C. El mercurio considerado un lquido no voltil, tiene a esa misma temperatura, una presin de vapor de 0.0018 mm de Hg.

dietilter

La presin de vapor depender entonces exclusivamente de la naturaleza del lquido y de la temperatura.

Ebullicin:

La ebullicin de un lquido tiene lugar cuando la presin que ejercen las molculas que se escapan de l es igual a la ejercida por las molculas de la atmsfera en la cual se encuentra inmerso.
Punto de ebullicin normal: ser la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a 1 atm.

Los Slidos
Una de las propiedades caractersticas de los slidos ser su punto de fusin.
Las caractersticas que un slido tenga depender de la forma cristalina en la cual se encuentre.
Slidos

Cristalinos

Amorfos

Slido cristalino: posee un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus tomos o molculas ocupan posiciones especficas

Slido amorfo: carece de un ordenamiento bien definido y de un orden molecular repetido

Slidos cristalinos. Gracias a su distribucin ordenada las fuerzas estas de atraccin molecular son mximas. Estas fuerzas de atraccin pueden ser: inicas, covalentes, de van der Waals, de puente hidrgeno o una combinacin de todas ellas. Dentro de un slido cristalino podemos encontrar lo que llamamos celda unitaria, que es la unidad estructural repetida de un slido cristalino. Cada esfera representa un tomo, ion o molcula y se denomina punto reticular. Cada slido cristalino puede ser representado con uno de los siete tipos de celdas unitarias.

Tipos de cristales
La estructura y propiedades de los cristales, tales como: punto de fusin, densidad y dureza, estn determinadas por el tipo de fuerzas que mantienen unidas a las partculas. Segn esto, los cristales pueden clasificarse en 4 tipos: -Inicos

-Covalentes
-Moleculares -Metlico

Cristales Inicos
Este tipo de cristales se forman en los compuestos inicos, como NaCl. -Formados por especies cargadas

-Aniones y cationes suelen ser de distinto tamao


La fuerza de cohesin que mantiene unidos a los iones es muy grande (fuerza ion-ion) y esto se ve reflejado en el alto punto de fusin que estos slidos tienen. Estos slidos no conducen la electricidad debido a que los iones estn en una posicin fija. Sin embargo, si ellos se funden o se disuelven en agua, los iones son capaces de moverse y el lquido conduce la electricidad.

Cristales covalentes
Ejemplos: cabono (grafito y diamante) En estos cristales los tomos se mantienen unidos por enlaces covalentes en una red tridimensional. Grafito: buen conductor, capas unidas por fuerzas de Van der Waals Los enlaces estn en tres dimensiones. Punto de fusin 3550C

Cristales Moleculares
Ejemplos: SO2, H2O, I2, P4 y S8 Puntos reticulares ocupados por molculas unidas por fuerzas de Van der Waals y puente hidrgeno. SiO2 atraccin tipo dipolo-dipolo

Las molculas se empacan tan juntas como su tamao y forma lo permitan. Tienen fuerzas de atraccin menor entre sus entidades que en los dems cristales, por lo tanto son ms quebradizos y la mayora funde por debajo de los 100C.

Cristales Metlicos
Cada punto reticular est ocupado por un tomo metlico. Los electrones se encuentran deslocalizados en todo el cristal. Existe una gran cohesin por la deslocalizacin electrnica, esto confiere resistencia al metal.

La deslocalizacin electrnica hace que sean buenos conductores del calor y la electricidad.

Slidos Amorfos
Se obtiene un slido amorfo cuando este se forma a partir del enfriamiento rpido de un lquido, ya que las molculas no tienen tiempo de alinearse y obtener un ordenamiento adecuado. Slidos amorfos carecen de una distribucin tridimensional regular de tomos.

Cambios de Fases

Las transformaciones de una fase a otra se produce cuando se quita o agrega energa, generalmente en forma de calor.

Son cambios fsicos, ya que cambia slo el orden molecular.

Estos cambios presentan caractersticas generales como:

1.-Cada proceso se realiza a temperatura constante y especfica para cada sustancia, as la temperatura permanece constante mientras coexistan las dos fases presentes en el equilibrio. Estas temperaturas segn sea el proceso reciben el nombre de temperaturas de: - Fusin - Evaporacin - Sublimacin - Condensacin - Solidificacin

2.- La temperatura a la cual se verifica el cambio de estado es funcin de la presin externa que acta sobre el sistema. El proceso ms afectado por la presin es la ebullicin de un lquido. 3.- La energa calrica, desprendida o absorbida en cada uno de los cambios de estado referida a un mol de la sustancia recibe el nombre de Entalpa molar o calor molar, de fusin, evaporacin, etc., segn sea el caso.

Todas las sustancias pueden existir en los tres estados de la materia, slo dependiendo de la temperatura y presin a la cual se encuentren. Para cada sustancia que cambia de fase existirn varios equilibrios involucrados: -Equilibrio lquido-vapor -Equilibrio lquido-slido -Equilibrio slido-vapor

Para una sustancia se pueden representar grficamente la relacin entre el estado slido, lquido y gaseoso, a este tipo de grficos se les denomina DIAGRAMA DE FASES

Cada diagrama de fases consta de tres zonas, cada una de ellas representa el estado al cual se encuentra la sustancia. Las lneas representan las condiciones en las que dos fases pueden existir en equilibrio.
El llamado punto triple corresponde a la condicin nica donde las tres fases pueden estar en equilibrio.

El diagrama de fases del agua presenta algunas caractersticas distintas, por ejemplo la curva que representa la fusin, tiene una pendiente negativa. El punto de fusin del hielo disminuye al aumentar la presin.

El CO2 es una sustancia capaz de sublimar, si el dixido de carbono se calienta en un recipiente abierto a la atmsfera , sublima a la temperatura constante de 194.7 K (-78.5C). No funde a presin atmosfrica.

La curva roja casi vertical indica la influencia de la presin en la temperatura de fusin del CO2.
El punto triple para esta sustancia corresponde a -56.7C y 5.1 atm.

El CO2 es una sustancia capaz de sublimar, si el dixido de carbono se calienta en un recipiente abierto a la atmsfera , sublima a la temperatura constante de 194.7 K (-78.5C). No funde a presin atmosfrica. La curva roja casi vertical indica la influencia de la presin en la temperatura de fusin del CO2. El punto triple para sustancia corresponde 56.7C y 5.1 atm. esta a -

El diagrama de fases del agua presenta algunas caractersticas distintas, por ejemplo la curva que representa la fusin, tiene una pendiente negativa. El punto de fusin del hielo disminuye al aumentar la presin.

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