Los alquenos son hidrocarburos cuyas molculas contienen doble enlace carbonocarbono.

Como todos sus carbonos no estn saturados con tomos de hidrgeno se denominan tambin hidrocarburos insaturados u olefinas. Los tomos de carbono que poseen el doble enlace tienen hibridacin sp2 o trigonal.
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El etileno es un gas producido naturalmente por las frutas durante la maduracin. En general, estimula los cambios en el color de la piel (ej: tomate, pimiento, aguacate) o cscara (ej: ctricos, banano), produce ablandamiento (ej: tomate, banano) y en algunos casos, mejoras en el sabor (ej: banano).

H H

H H

 citronelol, alcohol monoterpnico que se encuentra en las esencias de citronela y de geranio.

Geranium Mavis Simpson

C he m 3 D E m b e d

4 5

3 6 1 7

2 OH 8
4

 Limoneno es una sustancia natural que se extrae de los ctricos.

C he m 3 D Em be d

limn

1 4

6 5

 -felandreno, extrado del Eucalipto

C he m 3 D Em be d

6 5

1 2 3 4
Eucalyptus globulus

etileno

etano

El enlace

El enlace

Mapa de potencial electrosttico

 C he m 3 D E m b e d

 Estado natural: A temperatura ambiente y a 1 atmsfera de presin, del eteno al buteno ( C4H8) son gases. Del C5 al C18 son lquidos y del C19 en adelante son slidos. Tienen frmula molecular
CnH2n.

Solubilidad: Como compuestos apolares o muy poco polares son insolubles en agua, pero bastante solubles en lquidos no polares como benceno, ter, cloroformo.
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 Puntos de ebullicin: Crecen con el aumento en el nmero de carbonos. Las ramificaciones disminuyen el punto de ebullicin. Punto de fusin: Aumentan tambin a medida que es mayor el nmero de tomos de carbonos. Densidad: Tienen densidades menores de 1 g/cc y a medida que crece el tamao del alqueno aumenta la densidad.
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Tema 7. Alquenos

Los puntos de ebullicin y fusin de los alquenos son parecidos a los alcanos correspondientes. La estereoquca E/Z de los alquenos afecta a sus constantes, sobre todo los puntos de fusin, que dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.

Alcano Etano Eteno Propano Propeno Butano

Formula CH3CH3 CH2=CH2 CH3CH2CH3 CH2=CHCH3 CH3(CH2)2CH3

p.eb. -89 -104 -42 -48 -1

p.f. -183 -169 -188 -185 -138

1-Buteno
cis-2-Buteno trans-2Buteno

CH2=CHCH2CH3

-6
4 1

-185
-139 -105

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propileno

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 Se nombra el hidrocarburo principal (cadena principal) Se busca la cadena de carbonos ms larga que contenga el doble enlace. Terminacin eno Se numeran los tomos de la cadena, iniciando por el extremo ms cercano al doble enlace. Si ste doble enlace es equidistante, se inicia por el lado ms prximo al primer punto de ramificacin.
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 Se asigna el nombre completo, numerando los sustituyentes conforme a su posicin en la cadena y disponindolos en orden alfabtico. La posicin del doble enlace se indica mencionando el nmero del primer carbono del doble enlace. Si est presente ms de un doble enlace, se indica la posicin de cada uno de ellos y se usan los sufijos dieno, trieno, tetraeno, etc.

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CH CH3 CH

CH2 CH2

CH3

2-hexeno

C he m 3 D Em be d

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 C he m 3 D E m b e d

16

 C he m 3 D E m b e d

17

 C he m 3 D Em be d

18

Un doble enlace C=C tiene una nube electrnica desde la que se pueden ceder electrones a un atacante electrfilo. Por tanto, la reaccin ms importante de los alquenos es la adicin electrfila.

Mecanismo:
+ E C C E

C C E

Nu

C C E Nu

19

Mecanismo:

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CH 3 H3C C CH CH 3

CH 3

CH 3 CH H CH 3 H3C C H CH Br CH 3

HBr

H3C

C Br

Orientacin de la adicin: Regla de Markovnikov

Por qu slo se observa uno?

No se observa

Formacin del carbocatin ms estable

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H2O

C
H

C
OH

Reaccin opuesta a la deshidratacin de alcoholes

La adicin electrfila de agua es, por tanto, reversible. Que se d en un sentido o en otro depender de la cantidad de agua en el medio.

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Orientacin Markovnikov
CH 3 H3C C CH CH 3 CH 3 CH 3 CH H CH 3 H3C C H CH OH CH 3

H2O

H+
H3C C OH

No se observa

Mtodos de hidratacin con orientacin Markovnikov 1) Hidratacin con cido sulfrico seguida de hidrlisis del sulfato de alquilo.

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Si calentamos se produce una rotura oxidativa dando cetonas y aldehidos

glicol

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Mecanismo:
Br + Br Br

Br-

Br Br-

Br C C Br Dihaluro vecinal

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26

Cis-2-buteno Trans-2-buteno

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 C he m 3 D Em be d

C he m 3 D Em be d

Cis-2-buteno

Trans-2-buteno
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 Los alquinos son hidrocarburos cuyas molculas contienen al menos un triple enlace carbono-carbono, caracterstica distintiva de su estructura. Los alquinos no cclicos tienen la frmula molecular CnH2n-2. Tienen una proporcin de hidrgeno menor que los alquenos por esto presentan un grado mayor de insaturacin.
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Usos: el Neocarzinostatin es aislado de Streptomyces carzinostaticus. Es un antibitico cromoprotico anti-tumoral.

O O O H3 C HO OH
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OH O O H NHCH 3 O O

aponeocarzinostatin

 Son compuestos de baja polaridad. Son muy similares en sus propiedades fsicas a los alcanos y alquenos. Son menos densos que el agua e insolubles en ella. Se solubilizan en sustancias de baja polaridad como CCl4 (tetracloruro de carbono), ter, benceno.
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 Sus puntos de ebullicin crecen con el aumento del nmero de carbonos. Los alquinos generalmente tienen puntos de ebullicin ligeramente ms altos que los correspondientes alquenos y alcanos. Las ramificaciones disminuyen el punto de ebullicin. Los tres primeros alquinos son gases a temperatura ambiente.
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Nombre
etino propino 1-butino 2-butino 1-pentino 2-pentino 3-metil-1-butino 1-hexino 2-hexino 3-hexino

Pf (C)
-82 -101 -126 -32 -90 -101 -89.7 -132 -90 -101

pe (C)
84 -23 8 27 40 55 28 71 84 82

densidad (g/cm3)
0.62 0.67 0.67 0.69 0.70 0.71 0.67 0.72 0.73 0.73

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Un enlace triple esta formado de un enlace s y dos enlaces p

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 C he m 3 D Em b e d

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36

 C he m 3 D E m b e d

37

 C he m 3 D E m b e d

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Adicin electroflica
Adicin de haluros de hidrgeno.
H3C C C H H3C H

HBr
Br H

producto Markovnikov

Mecanismo:

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Hidrogenacin cataltica

obtencin de alquenos cis

Pt, Pd, N i CH2 CH2

R'

2H2

R'

C2H5 C2H5C CC 2H5

C2H5

H2

Pd/BaSO4 quinolena
H H

Catalizador de Lindlar

cis

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La hidrogenacin de alquinos puede llevarse a cabo de manera total, hasta llegar al alcano, por incorporacin de dos moles de hidrgeno. La transformacin en alqueno es ms exotrmica que la de alqueno a alcano. Por ello, en condiciones estandard de hidrogenacin catalitica, es difcil detenerse en el alqueno.

En el catalizador de Lindlar el Pd se envenena con diversas sustancias para hacerlo menos activo y parar la reaccin en el alqueno.

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41

Adicin de halgenos.
H3C H3C C C H Br H3C H

Br 2
Br H

+
Br Br

Br H3C C C H

Br C Br H

2Br 2

H3C

C Br

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Oxidacin con KMnO4. La oxidacin suave con KMnO4 da lugar a dicetonas

La oxidacin con KMnO4 en condiciones ms drsticas (calor, cido o base) provoca la rotura del triple enlace dando dos cidos carboxlicos

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