Centro Universitrio do Maranho

Cincia e Engenharia dos Materiais

2 Ligaes Qumicas
Prof. M.Sc. Elon Vieira Lima
So Luis 1 Semestre 2009
LIGAES
QUMICAS EM
MATERIAIS SLIDOS
(Breve Reviso)
Por que estudar?
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a
propriedade do material.
Exemplo: o carbono pode existir na forma de grafite que
mole, escuro e gorduroso e na forma de diamante que
extremamente duro e brilhante. Essa diferena nas
propriedades diretamente atribuda ao tipo de ligao
qumica que encontrada no grafite e no no diamante.
Eltrons nos tomos
Mecnica quntica
Modelo de atmico de Bohr:
Os eltrons circundam ao
redor do ncleo em orbitais
discretos e posio bem
definida;
As energias dos eltrons
so quantizadas;
A energia do eltron pode
mudar, mas dever dar um
salto quntico de energia.
Eltrons nos tomos
Mecnica quntica
Eltrons nos tomos
Modelo quntico-ondulatrio
O eltron possui
caracterstica tanto de uma
onda quanto de uma
partcula;
A posio do eltron
considerada como uma
probabilidade de o eltron
estar em torno de vrios
lugares ao redor do ncleo.
Eltrons nos tomos
Nmeros qunticos
Cada eltron em um tomo
caracterizado por quatro
nmeros qunticos.
Os nveis energticos de
Bohr se separam em
subcamadas eletrnicas;
Os nmeros qunticos
definem o nmero de
estados em cada uma
dessas camadas.
Eltrons nos tomos
Nmeros qunticos
Principal (n):
Valores inteiros ou as letras K, M, N, O
Est relacionado distncia de um eltron ao ncleo.
Secundrio (l):
Letras minsculas (s, p, d, f)
Relacionado forma da subcamada
Magntico (m
l
)
Nmero de estados energticos para cada subcamada
Spin (m
s
)
Momento de rotao do eltron
Orientado para cima ou para baixo

Eltrons nos tomos
Nmeros qunticos
Eltrons nos tomos
Nmeros qunticos
Eltrons nos tomos
Nmeros qunticos
Eltrons nos tomos
Nmeros qunticos
Eltrons nos tomos
Nmeros qunticos
LIGAES QUMICAS EM
MATERIAIS SLIDOS
Os elementos se ligam para formar os slidos
para atingir uma configurao mais estvel: oito
eltrons na camada mais externa
A ligao qumica formada pela interao dos
eltrons de valncia atravs de um dos
seguintes mecanismos:
- Ganho de eltrons
- Perda de eltrons
- Compartilhamento de eltrons
TIPOS DE LIGAES

Metlica
Covalente
Inica
Van der Waals

A eletronegatividade dos tomos o que determina o tipo de
ligao
FORAS E
ENERGIAS DE
LIGAO
FORA E DISTNCIA DE
LIGAES
A distncia entre 2 tomos
determinada pelo balano das
foras atrativas e repulsivas
Quanto mais prximos os
tomos maior a fora atrativa
entre eles, mas maior ainda so
as foras repulsivas devido a
sobreposio das camadas
mais internas
Quando a soma das foras
atrativas e repulsivas zero, os
tomos esto na chamada
distncia de equilbrio.

FORA DE LIGAES E RIGIDEZ
A inclinao da curva no ponto de
equilbrio d a fora necessria
para separar os tomos sem
promover a quebra da ligao.
Os materiais que apresentam uma
inclinao grande so
considerados materiais rgidos,.
Ao contrrio, materiais que
apresentam uma inclinao mais
tnue so bastante flexveis.
A rigidez e a flexibilidade tambm
esto associadas com mdulo de
elasticidade (E) que determinado
da inclinao da curva
tensoxdeformao obtida no
ensaio mecnico de resistncia
trao.
Deformao medida ()
Inclinao
fornece
Mdulo E
ENERGIA DE LIGAO
Algumas vezes mais conveniente trabalhar com energia
(potencial) do que foras de ligaes.
Matematicamente, energia (E) e fora de ligaes (F) esto
relacionadas por : E= F.dr
A menor energia o ponto de equilbrio
Quanto mais profundo o
poo de potencial maior a
temperatura de fuso do
material
Devido as forcas de
repulso aumentarem
muito mais com a
aproximao dos tomos
a curva no simtrica.
Por isso, a maioria dos
materiais tendem a se
expandir quando
aquecidos
Filme
ENERGIA DE LIGAO
Quando energia fornecida a um material, a
vibrao trmica faz com que os tomos
oscilem prximos ao estado de equilbrio.
Devido a assimetria da curva de energia de
ligaoxdistncia interatmica, a distncia
mdia entre os tomos aumenta com o
aumento da temperatura.
Ento, quanto mais estreito e mais profundo
o mnimo de potencial menor o coeficiente
de expanso trmica do material
TIPOS DE LIGAES
Metlica

Covalente
Inica
Van der Waals
Forma-se com tomos de baixa
eletronegatividade
(apresentam no mximo 3
eltrons de valncia)
Ento, os eltrons de valncia
so divididos com todos os
tomos (no esto ligados a
nenhum tomo em particular) e
assim eles esto livres para
conduzir
A ligao metlica no
direcional porque os eltrons
livres protegem o tomo
carregado positivamente das
foras repulsivas eletrostticas
A ligao metlica geralmente
forte (um pouco menos que a
inica e covalente)= 20-200
Kcal/mol
Ex: Hg e W
Eltrons de valncia
tomo+eltrons das camadas mais internas
TIPOS DE LIGAES
Metlica

Covalente
Inica
Van der Waals
TIPOS DE LIGAES
Covalente
Metlica
Inica
Van der Waals

Os eltrons de valncia so
compartilhados
Forma-se com tomos de
alta eletronegatividade
A ligao covalente
direcional e forma ngulos
bem definidos (apresenta
um certo grau de ligao
inica)
A ligao covalente forte =
125-300 Kcal/mol
Esse tipo de ligao
comum em compostos
orgnicos, por exemplo em
materiais polimricos e
diamante.
Ex: metano (CH4)
Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do
Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

TIPOS DE LIGAES
Inica
Metlica
Covalente
Van der Waals
Os eltrons de valncia so
transferidos entre tomos
produzindo ons
Forma-se com tomos de
diferentes
eletronegatividades (um alta
e outro baixa)
A ligao inica no
direcional, a atrao mtua
A ligao forte= 150-300
Kcal/mol (por isso o PF dos
materiais com esse tipo de
ligao geralmente alto)
A ligao predominante nos
materiais cermicos inica
LIGAO INICA
As foras atrativas eletrostticas entre os tomos
no-direcional os tomos num material
inico arranjam-se de forma que todos os ons
positivos tm como vizinho mais prximo ons
negativos, sendo as foras atrativas igual em todas
as direes.
A magnitude da fora obedece a Lei de Coulomb
Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do
Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

FORAS DE ATRAO E REPUSO
ENVOLVIDAS EM SLIDOS INICOS
F
A
= -A/r
2
F
R
= B/r
n
A, B e n so valores que
dependem do sistema inico em
questo

LEI DE COULOMB
Foras atrativas








F
A
r a distncia interatmica
z
1
e z
2
so as valncias dos 2 tipos de ons
e a carga do eltron (1,602x10-19 C)

0
a permissividade do vcuo (8,85x10-12 F/m)
CONSIDERAES SOBRE LIGAO
INICA E COVALENTE

Muito poucos compostos exibem ligao inica e
covalente puras
A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de
ligao covalente e vice versa transferem e
compartilham eltrons
O grau do tipo de ligao depende da
eletronegadividade dos tomos constituintes.
Quanto maior a diferena nas eletronegatividades
mais inica a ligao
Quanto menor a diferena nas eletronegatividades
mais covalente a ligao

CONSIDERAES SOBRE LIGAO
INICA E COVALENTE

Frao de
ligao covalente=

onde E a diferena nas
eletronegatividades dos
tomos

Ex: SiO2
Eletronegatividade do Si= 1,8
Eletronegatividade do O= 3,5
Frao de ligao covalente= 0,486= 48,6%
TIPOS DE LIGAES
Van der Waals
Metlica
Covalente
Inica
So ligaes secundrias ou
fsicas
A polarizao (formao de
diplos) devido a estrutura da
ligao produz foras atrativas
e repulsivas entre tomos e
molculas
A ligao de van der Waals no
direcional
A ligao fraca< 10 Kcal/mol
Exemplo desse tipo de ligao
acontece entre tomos de H e
em estrut. moleculares e
molc. polares
A ligao gerada por pequenas assimetria
na distribuio de cargas
LIGAO DE VAN DER WAALS
EXEMPLO: MOLCULA DE GUA
A molcula de gua apresenta
polarizao de carga (formao de
diplos): positiva proxima aos
tomos de H e negativa onde os
eltrons de valncia do oxignio
esto localizados
Isto produz foras de van der
Waals entre as molculas, fazendo
com que as mesmas tendam a
alinhar-se os plos negativos com
positivos. Como o angulo de ligao
109,5
o,
as molculas formam uma
estrutura quase hexagonal (veja
figura)
O gelo tem estrutura hexagonal
devido a este tipo de ligao.
menos denso por isso flutua sobre a
gua.

g
u
a
H H
o
Os tomos de carbono na grafita tambm so unidos fortemente atravs
de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano, diferentemente da
rede 3D das ligaes do diamante. Estes planos de tomos de carbono
simplesmente empilham-se uns sobre os outros, sendo as foras de
unio entre os planos, muito fracas. Os planos de tomos de carbono
podem ento deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita
importante lubrificante!
GRAFITA DIAMANTE
Ligao fraca
Ligao forte
NANOTUBOS DE CARBONO

Foi descoberto em 1991 por um
japons
So 100 mil vezes mais finos que um
fio de cabelo
A espessura de apenas um tomo
O dimetro de cerca de um
nanmetro a bilionsima parte do
metro
Possuem a maior resistncia
mecnica dentre todos os materiais
conhecidos no quebram nem
deformam quando dobrados ou
submetidos alta presso.
Destacam-se tambm como dos
melhores condutores de calor que
existem e, para completar, podem ser
capazes de transportar eletricidade
Fonte: B.Piropo