4 Diagramas de Equilibrio Bi CD

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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO SISTEMAS BINARIOS

ANALISIS TERMICOS CURVAS DE ENFRIAMIENTOS
Se denomina anlisis trmico al estudio de la variacin de la
temperatura de un metal o aleacin durante su calentamiento
o enfriamiento
Enfriamiento
Calentamiento
Curva de enfriamiento
Curva de calentamiento
Con cantidades de calor constante por unidad de tiempo
tenemos una elevacin continua de temperatura, siempre
que este no sufra ninguna transformacin.
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Las transformaciones experimentadas en la estructura de los metales
ocurren generalmente con absorcin o desprendimiento de energa.
Si durante el enfriamiento o calentamiento de un metal, este pasa por
alguna transformacin estructural, su curva de enfriamiento presentara
una inflexin.
En el caso de un metal puro la curva de enfriamiento presenta una
meseta.que corresponde a su temperatura de solidificacin.
Por inercia, hay un pequeo sub.
enfriamiento luego, se recupera.
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Las aleaciones presentan un intervalo de solidificacion.
Una aleacion de 2 mas o metales que se disuelven mutuamente en
estado solido en todas las proporciones, presenta un intervalo de
solidificacin T1 T2 en lugar de la meseta. Los puntos M y N de la curva
de enfriamiento corresponden a los puntos de inicio y fin de la
solidificacin
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El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la
concentracin de los componentes.
Podemos determinar toda una gama de curvas
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Si representamos todas esas curvas en
un solo diagrama y unimos todos los
principios y fin de solidificacin,
tendremos un diagrama, en donde la
curva superior se denominara
liquidus, por arriba de la cual todo el
material esta en estado liquido, y la
curva inferior se denominara solidus
por debajo de ella todo el material esta
en estado solido.
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Aleaciones binarias.

a) Solubles en estado lquido e insolubles en estado slido
b) Solubles en estado lquido y solubles en estado slido.
c) Solubles en estado lquido y parcialmente soluble en estado slido
d) Insolubles en estado lquido e insolubles en estado slido
e) Insolubles en estado lquido y parcialmente solubles en estado slido
f) Que contienen compuestos intermetlicos
g) Que contienen reacciones peritecticas
h) Que contienen transformaciones en estado slido.
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Aleaciones binarias de componentes solubles en estado liquido y
completamente insolubles en estado solido. Diagrama Eutectico.
Estudiaremos la aleacin bismuto-Cadmio.
El anlisis trmico de las aleaciones Bi-Cd de diferentes concentraciones
arroja curvas con un intervalo de solidificacin y una meseta.
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DIAGRAMA EUTECTICO BISMUTO-CADMIO
Comenzamos el anlisis con 100%
Cd, el diagrama ser una meseta, a
medida que aumentamos el porcentaje
de Bi, disminuye la temperatura de la
muestra, cuando la aleacin tenga un
60% de Bi y 40% de Cd, y la
temperatura sea de 140, ah se detiene
la temperatura, hasta que se produce
toda la transformacin.
Estamos en presencia de un Eutctico
Luego continua aumentando el Bi,
hasta llegar a 100%, donde tambin
tendremos una meseta producida por el
Bi puro.
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DIAGRAMA EUTECTICO BISMUTO-CADMIO
La composicin qumica del punto E
se llama composicin eutectica.
La temperatura del punto E se llama
temperatura eutectica.
Esta representacin se llama diagrama
eutectico
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LEY DE RAOUL
La ley de Raoul, referente a los puntos de solidificacin de
soluciones cuyos componentes resultan insolubles en estado
slido: La temperatura de solidificacin de un liquido
disminuye con el agregado de una sustancia soluble en
estado liquido e insoluble en estado slido
La disminucin de la temperatura de solidificacin es
proporcional a la cantidad de molculas disueltas.
La temperatura del Cd es de 325 y la del Bi es 273, por lo
tanto cualquier aleacion comenzara a solidificar a una
temperatura menor que el solvente.
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LEY DE RAOUL
Se originan dos curvas de solidificacion descendentes, que
convergen en un punto, llamado eutectico y corresponde al
punto de menor solidificacin.
Si tomamos una aleacin A 20% de Bi en Cd, al llegar al
punto B, comienzan a solidificar cristales de Cd puro.
El lquido pierde Cd y aumenta el porcentaje de Bi, de
acuerdo a la ley de Raoul,. baja la temperatura de
solidificacin
A medida que sigue bajando la temperatura, prosigue precipitando Cd
puro, aumentando los cristales en numero y en tamao. La composicin
toma los valores de la proyeccin sobre la abcisa. Al llegar a 140 estamos
en presencia de cristales de Cd en el seno de un liquido que tiene 40% de
Cd y 60% de Bi. O sea es el PUNTO EUTECTICO.
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DIAGRAMA EUTECTICO
En el punto E coinciden las lneas de Solidus y liquidus, por debajo de
este punto no existe el liquido, solo slido. Entonces todo el liquido debe
solidificar en ese punto, de tal manera que todo el liquido remanente
formado por Cd y Bi, como no se disuelven en estado slido, precipitan
en forma de cristales pequeos de Cd y Bi, uno al lado del otro,
impidiendo el crecimiento de uno y de otro.
Se origina una estructura de granos muy
finos uniformemente distribuidos.esta
estructura se denomina EUTECTICA,
Esta estructura rodea los granos de Cd
que se formaron previamente
Cristal de Cd
Cristal de Cd
Cristal de Bi
{ Eutectico
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DIAGRAMA EUTECTICO
Si tomamos una aleacin de 40% de Cd y 60% de Bi
es la concentracin eutectica en estado liquido,
puntos. Y la enfriamos hasta que la temperatura
alcance los 140, en este momento coprecipitan los
cristales puros de Cd y Bi.
Esta es la aleacin de menor punto de solidificacin.
Cd
Bi
EUTECTICO
{
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DIAGRAMA EUTECTICO
Si tomamos una aleacin de 20% de Cd y 80% de Bi,
punto D, Si comenzamos el enfriamiento, comienza a
precipitar Bi, y el liquido se enriquece en Cd, hasta
llegar a la composicin 40% Cd y 60% Bi, en ese
punto y cuando el liquido alcance los140,
coprecipitan cristales en Cd y Bi, rodeando los
cristales de Bi precipitados previamente.
Cd
Bi
EUTECTICO
{
Bi
La precipitacin del Eutectico no es instantnea, su duracin es
proporcional a la cantidad de liquido a solidificarse, durante su
solidificacin la temperatura permanece constante
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DIAGRAMA EUTECTICO
Durante la solidificacin se puede medir
el tiempo en que la temperatura
permanece constante.
Es mximo para la aleacin eutectica y
disminuye a medida que se acerca a los
extremos, en la figura observamos en el
diagrama superior como varia el tiempo.

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DIAGRAMA EUTECTICO
Durante la solidificacin podemos conocer la
proporcin entre las cantidades de slido y
liquido presentes.
Los segmentos horizontales, correspondientes
a cada temperatura estn subdivididos por la
vertical de la concentracin inicial en dos
partes inversamente proporcionales a las
cantidades de liquido y slido.
P/e. para una temperatura de 220 C. para una
aleacion del 20% Bi en Cd.

% liquido=
MN
MP
% slido =
NP
MP
X 100
X 100
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ALEACIONES BINARIAS
COMPLETAMENTE SOLUBLES EN
ESTADO SOLIDO Y LIQUIDO.
SOLUCIONES SOLIDAS
En estas aleaciones los tomos del 2do.
elemento, llamado soluto se encuentra
alojado en los intersticios de la red
cristalogrfica ( Solucin slida intersticial) o
reemplazando tomos del solvente (Solucin
slida sustitucional).
En ambos casos los diagramas son similares
y la aleacin consta de una sola fase.
El anlisis trmico arroja curvas de
enfriamiento con un intervalo de solidificacin
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ALEACIONES BINARIAS COMPLETAMENTE SOLUBLES EN
ESTADO LIQUIDO Y SOLIDO. SOLUCIONES SOLIDAS
Durante la solidificacin podemos determinar
para cada temperatura las cantidades de
liquido y solid presentes, para una
determinada composicin qumica
Para la aleacin x, de composicin P, a la temperatura T1, tendremos una
cantidad de slido y liquido inversamente proporcional a los segmentos
determinados sobre la horizontal de la temperatura de trabajo.
% slido = % liquido =
OK
JK
JO
JK
x 100 x 100
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Aleacin Cu Ni. Con enfriamientos muy
lentos a partir de un liquido x, tendremos
una separacin de granos de slido de
composicin N, como primer precipitado. Al
seguir bajando la temperatura ( punto B),
precipitara sobre los ncleos de comp. N,
un precipitado de comp. M.
Si la velocidad de difusin es lo suficiente-
mente grande como para permitir que los
tomos de Cu puedan penetrar en el
precipitado formado (N), hasta llegar a (M).
A la temp. T3 tendremos el precipitado C, y en T4 el D, en cada uno de
ellos se repite, el fenmeno de difusin, si esta lo permiti tendr la
comp. P.
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Grano M
Grano N
Grano O
Grano P
Si la difusion es pobre
Si la difusion es perfecta
Grano P
Si la difusin lo permite todo el
solido tendr la composicin P,
coincidente con la composicin
qumica original
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Como la difusin es deficiente, a cada
temperatura precipitaran cristales
correspondientes a la composicin terica,
pero .los formados con anterioridad no
modificaran su concentracin y no darn los
valores tericos requeridos.
De este modo a la temp. T2 , el promedio de la
Composicin ser M, en lugar de M, a la
temp. T3 ser P en lugar de P y la
solidificacin no terminara en 3, sino en O.
Los granos formados tendrn un gradiente de composiciones. En su centro
sern mas ricos en la composicin de mayor punto de solidificacin
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No basta, muchas veces, un enfriamiento lento a partir del
liquido, sino que necesita un calentamiento, con
enfriamiento lento dentro del horno.
La estructura y propiedades mecnicas de las soluciones
solidas son:
Granos poligonales equiaxiales, semejantes a los metales
puros. Gran plasticidad,( ductibilidad, forjabilidad,etc.).
La plasticidad disminuye a medida que se acerca al centro
del diagrama y aumenta la resistencia mecnica.
Cuando los granos son chicos gran resistencia, granos
grandes disminuye la resistencia.
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Existen diagramas de solucin slida total con una temperatura
mxima o mnima de solidificacin correspondiente a una aleacin
intermedia de la serie.
A ambos lados de esta temperatura limite, tenemos solucin slida
total, pero el material de la izquierda solidifica segn un sistema
cristalogrfico, el de la derecha segn otro.
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ALEACIONES BINARIAS DE COMPONENTES
PARCIALMENTE SOLUBLES EN ESTADO SOLIDO Y
COMPLETAMENTE MISCIBLES EN ESTADO LIQUIDO)
Estamos en presencia de 2 metales cada
uno de los cuales disuelve una cantidad
limitada del otro.
El diagrama correspondiente presenta 2
zonas de solucin slida en sus extremos
y y un eutectico en su region
intermedia (E), T3 y T4 son las
temperaturas de los metales puros A y B.

El punto G indica la maxima cantidad de metal B que puede disolverse en A.
Este valor mximo de solubilidad es N% y se obtiene a la temp. T2 . A temp.
menores la solubilidad de B en A disminuye segn GM y a temp. Ambiente el
metal A puede contener tan solo M% de material B disuelto.
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En el punto E tenemos un eutectico,
temp.T2, O es la composicin qumica.
En el punto H, tenemos la mxima
solubilidad de A en B y disminuye segn la
lnea MP, a temp. Ambiente la cantidad de
A disuelta en B es de P%.
En A y B tenemos la estructura de metal puro, en el Eutectico , la estructura
corresponde a una composicin de N % ( B en A) y 100 R % ( A en B).
El eutectico esta formado por cristales de solucin slida de comp. N, y
de solucion solida de comp. R.
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Puntos 1 y 6 Solucin slida pura
Aparece a ambos extremos del diagrama.
Al enfriarse desde el estado liquido, corta
la lnea del liquidas precipitando cristales
de solucin slida de comp. 1, seguidos
de otro de composicin 1. Con
enfriamientos muy lentos o tratamientos
termicos de homogeneizacion posterior
tendremos un material ductil y blando.
La estructura metalografica sera de granos
poligonales equiaxiales.

Si el enfriamiento es brusco y no se efectu ningn tratamiento
la estructura ser de granos de componente A en el centro y B
en los bordes.
Metal puro A
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Para la aleacin 2 el mecanismo es similar:
produce solucin slida . Pero una vez
slida al bajar la temperatura y cruzar la
lnea GM, comienza a segregar el
componente , en los bordes de grano.
Si el enfriamiento es brusco, se puede
obtener la misma estructura anterior con un
tratamiento trmico de recocido.
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3 Solucin slida rodeado de eutectico
Al enfriarse a partir del estado liquido, se
llega a la lnea del lquidas y precipita la
solucin slida . Existe liquido
rodeando los cristales formados, cuya
composicion ha ido siguiendo la linea
CE.
A la temperatura eutectica posee la composicin correspondiente al
punto E, en forma isotrmica precipitan granos de Comp.N y granos
de comp. R, rodeando los granos de solucin slida
29
La solubilidad de B en A, va disminuyendo a
medida que baja la temperatura segn la lnea
G-M, segregando componente B, que a
temperatura ambiente tendr la composicin M.
Este componente as segregado pasa al borde
de grano, no ser material puro B, sino solucin
slida de composicin P. El mismo fenmeno
ocurre con la solubilidad de A en B, a temp.
ambiente tendremos granos de de comp. P
En el punto 3 entonces tenemos granos de solucin slida rodeada de
eutectico formada por granos pequeos de solucin slida de comp. M y de
solucin slida de comp. P.
30
Cuando la concentracion
de sea mayor, menor
sera la proporsion de
eutectico, el metal sera
mas blando, menor
dureza y resistencia.
Con menor concentracion de , mayor sera la cantidad
de eutectico, el metal sera mas duro, mayor dureza y
mayor resistencia.
Solucion solida
Eutectico
31
Fig. 162 Resulfurized 4140 steel
forging normalized by austenitizing 30
min at 900 C (1650 F) and air
cooling, and annealed by heating 1 h
at 815 C (1500 F), furnace cooling to
540 C (1000 F), and air cooling.
The structure is blocky ferrite and
lamellar pearlite. The black dots are
sulfide. 2% nital. 825

32
Aleacion 4,punto E, composicion eutectica
Cuando la aleacion tiene la composicion
eutectica, el liquido desciende su temperatura
hasta la eutectica, alli se produce una
transformacion isotermica , se forman granos
de solucion solida y granos de solucion
solida , de composicion N y R
respectivamente. Al llegar a la temperatura
ambiente, se fueron segregando componentes
de manera que tenemos un eutectico formado
por de comp. M y de comp. P
Este material es el de grano mas fino y sera el mas duro y resistente. Ademas
es de mejor colabilidad.
33
La aleacion 5 se asemeja a la 3, pero
solidifica primero y luego eutectico
Sol. Sol.
Eutectico
La aleacion 1 es similar a la 6
Metal puro B
34
Como en los casos anteriores
se puede determinar el los
porcentajes de liquido y solido,
p/e en el punto tenemos
% de liquido=
IJ
IK
X 100
% de solido=
JK
IK
X 100
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COMPLETAMENTE MISCIBLES EN ESTADO LIQUIDO
Todas estas transformaciones se pueden realizar con enfriamientos
infinitamente lentos o con tratamientos trmicos posteriores, si no suceden
estas cosas los granos tienen diferentes composiciones durante toda su
transformacin desde liquido hasta completamente slido.
El material a considerar tiene la
composicion B, pero al inicio tiene la
composicion A, si hay difusion
perfecta la composicion en todo el
grano es B , sino sera una intermedia.
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COMPLETAMENTE MISCIBLES EN ESTADO LIQUIDO
Un ejemplo de estas aleaciones es Pb- Sn,
presenta dos regiones de solucin slida y
un eutectico, los puntos B y D marcan la
mxima solubilidad de un componente en
otro. Las aleaciones con Sn entre 19,5% y
62%, estn formadas por granos de solucin
slida de Sn en Pb y eutectico. Las
comprendidas entre 62% y 92,4% de Sn. Por
granos de solucin slida de Pb en Sn y
eutectico. 62% de Sn, eutetectico puro.
El eutectico esta formado aqu por por cristales de solucin slida de 92,4%
de Sn y solucin slida de 19,5% de Sn.
Las aleaciones con 33%, 50% 62% se utilizan para soldadura
a baja temperatura. ( las barritas de Sn).

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