Gases Ideales1

Ingeniera Quimica G.
Canchari
Silverio 1

Gases Ideales
Ingeniera Quimica
Godelia Canchari
Ingeniera Quimica G.Canchari
Silverio 2
HISTORIA
Evangelista Torricelli ital (1608-
1647) publica en 1643 los resultados
que se conocen como "experiencia de
Torricelli".
Otto von Guericke alem(1602-1686)
realiza en 1654 una experiencia pblica
que se recuerda ahora como la de "los
hemisferios de Magdeburgo".
Silverio 3
HISTORIA
Robert Boyle (1627-1691) realiz diversas
experiencias con gases que publica en 1660,
en 1676 otro fsico, Edme Mariotte Frc(1630-
1684), encuentra de nuevo los mismos
resultados y aclara que la relacin P.V=cte es
solo vlida si se mantiene constante la
temperatura. Por eso es que luego se conoce a
esta relacin como la "Ley de Boyle-Mariotte".
Silverio 4
HISTORIA
En 1686 se publican los "Principia" de
Isaac Newton (1642-1727), que van a
servir de apoyo a las ideas iniciales de Boyle
La segunda aportacin es propuesta en 1738
por Daniel Bernouilli Suizo (1700-1782),
quin elabora un modelo de gas que coincide
casi ntegramente con el modelo que se
elaborar un siglo despus y que es la teora
cintica de los gases.
El modelo de Bernouilli supone la existencia
de unos "...corpsculos..." gaseosos que se
mueven en todas las direcciones, chocando
unos con otros y con las paredes de los
recipientes que contienen al gas.
Silverio 5
HISTORIA
A finales del siglo XVIII y comienzos del
XIX. Comienza con el hallazgo de la
relacin cuantitativa y comprobada entre
el volumen de un gas y su Temperatura,
cuando la presin no cambia,
que es sugerida a fines del siglo XVIII
por Jacques Charles fran (1746-1823) y
establecida hacia 1808 tras meticulosas
comprobaciones por su compatriota
Joseph Gay-Lussac (1778-1850)
En los trminos actuales se escribira
como V/T=constante.
Silverio 6
HISTORIA
La combinacin de la ley de Boyle y la
de Charles y Gay-Lussac llevan
fcilmente a la relacin
P.V/T=constante.
Una relacin que, como ya se dijo,
estaba ya implcita en los estudios de
Bernouilli.
Sin embargo, hay que esperar an
medio siglo a que esta relacin adquiera
carta de ley de la naturaleza en la Fsica.
Silverio 7
HISTORIA
Una segunda aportacin importante
tiene lugar entre 1808 y 1810 cuando
John Dalton Ing(1766-1844) no solo
confirma los resultados de Gay-Lussac
sino que adems publica el "Nuevo
sistema de filosofa qumica" en el que
defiende la estructura atmica de la
materia y vuelve a retomar el trmino
tomo para nombrar las partes mas
minsculas de estas que deben ser
indivisibles.
Silverio 8
HISTORIA
Un ao mas tarde, 1811, aparece la tercera
aportacin. El italiano Amadeo Avogadro
(1776-1856) presenta sus hiptesis acerca
de las relaciones entre esos tomos y las
medidas cuantitativas de volumen y presin.
afirma que : "bajo las mismas condiciones de
temperatura y presin, volmenes iguales de
todos los gases contienen el mismo nmero
de partculas".
Tal suposicin permitira escribir la
relacin: P.V/T=constante.
Silverio 9
HISTORIA
Hay que esperar an casi medio siglo,
doscientos aos desde las aportaciones de
Boyle, a que ocurran nuevas cosas.
La 1ra, el desarrollo de la teora cintica de los
gases entre 1840 y 1857.
La 2da, un relanzamiento en 1858 de las ideas
de Avogadro por su compatriota Stanislao
Cannizaro ( 1826-1920) que es el autor del
trmino "nmero de Avogadro" y que cita
adems de aquel a. M Ampere ( 1775-1836) y
a J.B.A. Dumas (1800-1884) como defensores
de las ideas de Avogadro.
Silverio 10
HISTORIA
El austriaco Joseph Loschmidt (1821-1895).
en 1865 evala el nmero de molculas de gas
contenidas en un centmetro cbico. en
26.900.000.000.000.000.000 y en sus
publicaciones comienza afirmando que, en esas
fechas, an hay dos modelos para explicar las
propiedades de los gases.
Recuerda que en el primero las molculas estn
localizadas en el espacio, en una "... suerte de
equilibrio estable..." y habla de las fuerzas de
atraccin y de repulsin entre las molculas
atribuidas a la naturaleza de las mismas "...
Silverio 11
HISTORIA
El austriaco Joseph Loschmidt
(1821-1895).
Afirma luego que en el segundo "...
asume las grandes distancias entre
las molculas del gas pero elimina
las ataduras que las conectan una
molcula a sus vecinas y las retiene
en una localizacin; y en su lugar es
propuesto un movimiento
translacional...".
Silverio 12
LEY DE BOYLE Y MARIOTTE
Tambin llamado Ley de las Isotermas.
Si la temperatura y el nmero de moles
de una muestra de gas seco permanecen
Constantes, su volumen es inversamente
proporcional a la presin ejercida sobre
l.

P
1
V
1
= P
2
V
2
(T = constante)

Silverio 13
Cuando la
presin
aumenta, el
volumen
disminuye,
mientras que
si la presin
disminuye el
volumen
aumenta.
Relacin entre el volumen
y la presin de un gas
Silverio 14
LEY DE BOYLE Y MARIOTTE
Silverio 15
Leyes de Charles y Gay-Lussac
En 1802, Louis Gay Lussac publica los
resultados de sus experimentos,
basados en los que Jacques Charles
hizo en el 1787. Se considera as al
proceso isobrico para la Ley de
Charles, y al isomtrico para la ley de
Gay Lussac.
Proceso isobrico:

Proceso isocrico:
Silverio 16
Ley de Charles y Gay-Lussac

La ley de Charles es una de las ms
importantes leyes acerca del
comportamiento de los gases, y ha sido
usada de muchas formas diferentes,
desde globos de aire caliente hasta
acuarios. Se expresa por la frmula:
Donde:
V es el volumen
T es la temperatura absoluta (es decir,
medida en kelvin)
k es la constante de proporcionalidad
Silverio 17
LEY COMBINADA DE LOS
GASES IDEALES
La temperatura absoluta (T) se mide
en grados Kelvin [K]
T [K] = T [C] + 273,15
P
1
V
1 =
P
2
V
2

T
1
T
2
Silverio 18
Fuerzas atractivas y repulsivas moleculares
En el estado gaseoso las molculas estn
afectadas de dos tendencias opuestas, debido a
las causas siguientes:
Por la energa cintica que poseen las
molculas y que representa un movimiento
continuo y al azar las molculas tienden a
separarse unas de otras originando que estn
distribuidas uniformemente en todo el espacio
disponible.
Estas tendencias que son de dispersin
dependen exclusivamente de la temperatura :
un aumento en la temperatura aumenta la
energa cintica de cada molcula lo cual le da
facilidad para vencer las fuerzas que tienden a
atraer dicha molcula junto a las dems.

Silverio 19
Fuerzas atractivas y repulsivas moleculares
Debido a las fuerzas atractivas entre
las molculas que tienden a juntarlas en
una masa concentrada sin que ocupen
necesariamente el espacio total
disponible, las molculas presentan una
cierta tendencia de agregacin.
Esta tendencia constituye la cohesin o
atraccin de molculas idnticas siendo
una modalidad de la fuerza de atraccin
universal.

Silverio 20
Teora cintica

La teora cintica se desarroll con base
en los estudios de fsicos como Ludwig
Boltzmann y James Clerk Maxwell a
finales del siglo XIX.
La teora cintica de los gases es una
teora fsica que explica el
comportamiento y propiedades
macroscpicas de los gases a partir de
una descripcin estadstica de los
procesos moleculares microscpicos.
Silverio 21
TEORIA CINETICA DE LOS
GASES IDEALES
1) Los gases estn constituidos por
diminutas partculas discretas (molculas
o tomos) de igual masa y tamao para
un mismo gas. Para gases diferentes son
distintas.
2) Las partculas se encuentran en un
incesante movimiento catico, chocando
Entre s y con las paredes del recipiente
que las contiene.
3) Los choques contra las paredes del
recipiente originan la presin del gas.
Silverio 22
GASES IDEALES
4) Los choques son elsticos.
5) La temperatura absoluta es proporcional a
la energa cintica promedio de las
Molculas (o tomos) del gas.
6) Para presiones bajas, el dimetro de las
molculas (o tomos) es mucho menor
Que la distancia promedio entre ellas. Por lo
tanto, se consideran despreciables su
Volumen efectivo y las fuerzas de atraccin
entre ellas.
Silverio 23
GASES IDEALES
Silverio 24
Gas Ideal

Los gases ideales son gases
hipotticos, idealizados del
comportamiento de los gases
reales en condiciones corrientes.
As, los gases reales manifiestan un
comportamiento muy parecido al
ideal a altas temperaturas y bajas
presiones.
Silverio 25
Gas Ideal

Los gases ideales se encuentran en un
estado homogneo, tomando la forma y
el volumen del recipiente que lo
contenga.
Sus molculas se encuentran muy
separadas unas de otras, por tanto el
gas se puede comprimir o expandir con
facilidad.

Silverio 26
Caractersticas de Gas Ideal
Se considera que un gas ideal presenta las
siguientes caractersticas:
El nmero de molculas es despreciable
comparado con el volumen total de un gas.
No hay fuerza de atraccin entre las molculas.
Las colisiones son perfectamente elsticas.
Evitando las temperaturas extremadamente
bajas y las presiones muy elevadas,
podemos considerar que los gases reales se
comportan como gases ideales.
Silverio 27
Ecuacin de estado
En termodinmica se entiende por
ecuacin de estado a una ecuacin que
describe las relaciones entre la presin, la
temperatura y el volumen de un gas
ideal. Como resultado de observaciones
de gases reales a altas temperaturas y
bajas presiones, se obtuvo la siguiente
expresin para la ecuacin de estado de
un gas ideal:
PV = nRT

Silverio 28
Ecuacin de estado
PV = nRT
Donde:
P es la presin a la que est sometido el
gas,
V es el volumen que ocupa el gas,
n es la cantidad de moles del gas
presente,
T es la temperatura absoluta del gas, y
R es la constante de los gases, cuyo valor
es:
Silverio 29
Ley de los gases ideales
Empricamente, se pueden observar una
serie de relaciones entre la temperatura
T, la presin P y el volumen V de los
gases ideales.
Silverio 30
Ecuacin General de los Gases Ideales
Para una misma masa gaseosa, podemos
afirmar que existe una constante
directamente proporcional a la presin y
volumen del gas, e inversamente
proporcional a su temperatura.
Empricamente, se pueden observar una
serie de relaciones entre la temperatura
T, la presin P y el volumen V de los
gases ideales.

Silverio 31
PRINCIPIO DE AVOGADRO
Todos los gases que ocupan
volmenes iguales, bajo las mismas
condiciones de presin y
temperatura, tienen igual nmero de
molculas.
A esta misma conclusin lleg
tambien Ampre, en forma
independiente.
Silverio 32
PRINCIPIO DE AVOGADRO
La ley de Avogadro no fue admitida
inicialmente por la comunidad
cientfica. No lo fue hasta que en
1860 Cannizaro present en una
reunin cientfica en Karlsruhe un
artculo (publicado en 1858) sobre
las hiptesis de Avogadro y la
determinacin de pesos atmicos.
Silverio 33
ECUACION DE ESTADO DE
LOS GASES IDEALES
PV = nRT Donde
n = nmero de moles.
Si la presin (P) se mide en atmsferas
[atm],
El volumen (V) se mide en Litros [l] y
La temperatura absoluta (T) en grados
Kelvin [K]
Entonces la Constante universal de los
gases ideales (R) es igual a:
R = 0,082 [atm - l / mol - K]
Silverio 34
VALORES DE LA CTE R
8,314472
J
/
K mol

0,08205746
L atm
/
K mol

8,2057459 x 10
-5 m atm
/
K mol

8,314472
L kPa
/
K mol

62,3637
L mmHg
/
K mol

62,3637
L Torr
/
K mol

83,14472
L mbar
/
K mol

1,987
cal
/
K mol

10,7316
ft psi
/
R lbmol

Silverio 35
LEY DE LAS PRESIONES
PARCIALES (DALTON)
A temperatura constante, la presin
ejercida por una mezcla de gases, es
igual a la Suma de las presiones parciales
de cada gas.
Se define como presin parcial de un gas
en una mezcla gaseosa, a aquella que
ejercera este gas, si solamente l
ocupara todo el volumen de la mezcla.
P
total
= P
A
+ P
B
+ P
C
+ .

Silverio 36
Ley de Dalton de las presiones parciales
Por ejemplo, para la reaccin dada:
N
2
+ 3H
2
2NH
3

La presin total es igual a la suma de las presiones
parciales individuales de los gases que forman la
mezcla:
Donde P es la presin total de la mezcla y Px denota
la presin parcial de x.
Silverio 37
LEY DE AMAGAT
El volumen de una mezcla gaseosa
es igual a la suma de los volmenes
de cada gas, medidos a la misma
presin y temperatura de dicha
mezcla.
V
total
= V
A
+ V
B
+ V
C
+ .

Silverio 38
Como las molculas de hidrgeno y cloro son biatmicas, la
reaccin qumica de sntesis del HCl consistira en la rotura de las
molculas de hidrgeno y cloro y su posterior reorganizacin para
dar doce molculas de HCl (una por cada tomo de cloro e
hidrgeno).
Silverio 39
De acuerdo con la ley de Avogadro, la reaccin de sntesis del
agua necesitara que dos molculas de hidrgeno reaccionaran
con una molcula de oxgeno para obtener dos molculas de
agua. Experimentalmente se comprueba que dos volmenes de
hidrgeno reaccionan con un volumen de oxgeno para dar dos
volmenes de agua.
Silverio 40
Ley de Graham de la difusin
La Ley de Graham, formulada en 1829
por Thomas Graham, establece que las
velocidades de difusin de los gases son
inversamente proporcionales a las races
cuadradas de sus respectivas densidades
y /o masas moleculares

Siendo v las velocidades y las
densidades.
Silverio 41
La densidad y el peso especifico
de los gases
Densidad
La densidad de una sustancia es la
relacin entre su masa y el volumen que
sta ocupa.
Su unidad en el sistema internacional
(SI) es el cociente entre la unidad de
masa y la del volumen, es decir Kg/m
3
o
Kgm-
3
.
Silverio 42
de los gases
Densidad absoluta
Es la masa de la unidad de volumen de un cuerpo.
Ella depende del peso molecular y de la cantidad
de molculas contenidas en ese volumen, o sea,
del grado de aglomeracin de las mismas,
condicin que depende a su vez, de las fuerzas
de atraccin intermolecular y de la temperatura,
agregndose en los gases otro factor importante
que es la presin. Si bien la densidad y el peso
especfico son trminos que se utilizan en forma
indistinta en ciertos contextos, lo correcto es
diferenciarlos.
Silverio 43
de los gases
El peso especfico de una sustancia
Es la relacin entre su peso y el volumen que
ocupa. Como peso es igual a masa por
aceleracin de la gravedad, el peso especfico
est expuesto a las conocidas variables de la
gravedad segn la ubicacin de los cuerpos en
el espacio y sobre la superficie terrestre, en
tanto que la densidad ser siempre la misma
mientras no se modifique el grado de
cohesin molecular. La unidad de peso
especfico en el SI es el N/m
3
o Nm
-3
.
Silverio 44
de los gases
El peso especfico de una sustancia
Por las razones antes sealadas, en lo
que corresponde a la densidad, siempre
es necesario indicar la temperatura en
que se efecta la medicin y, tratndose
de gases, la temperatura y la presin.
La densidad relativa es el cociente
entre su densidad y la de otra
sustancia diferente que se toma
como referencia o patrn.
Silverio 45
La densidad relativa de una
sustancia
Para sustancias lquidas se suele tomar como
sustancia patrn el agua, cuya densidad a 4 C
es igual a 1 000 Kg./m
3
. Para gases la
sustancia de referencia la constituye con
frecuencia el aire que a 0 C de temperatura y
1 atm de presin tiene una densidad de 1.293
Kg./m
3
.
Como toda magnitud relativa que se obtiene
como cociente entre dos magnitudes iguales, la
densidad relativa carece de unidades fsicas,
por lo que puede ser especificada con la
anotacin densidad (agua= 1) o densidad
(aire= 1), segn corresponda.
Silverio 46
Determinacin de los pesos
moleculares
Partiendo de la forma general de la
ecuacin de estado de los gases ideales,
PV = nRT, se pueden obtener las masas
moleculares de las sustancias gaseosas o
fcilmente voltiles.
El nmero de moles n, en un volumen de
gas viene dado por a/M siendo (a) el
nmero de gramos de la sustancia
gaseosa y M su masa molar. En
consecuencia, la ecuacin general de los
gases toma la forma
Silverio 47
Determinacin de los pesos
moleculares
En consecuencia, la ecuacin general de
los gases toma la forma
Expresin esta ltima que da el peso molecular de la
sustancia en funcin de magnitudes directamente
determinables.
Los ms conocidos son los mtodos de DUMAS (1826)
y de MEYER (1878)
Silverio 48
El mtodo de Vctor Meyer
El mtodo de Vctor Meyer es
conveniente para la determinacin
de los pesos moleculares de
sustancias que pueden pesarse al
estado lquido, eliminado de esta
manera la necesidad de pesar
grandes recipientes cuando dichas
sustancias se encuentren al estado
gaseoso.
Silverio 49
El mtodo de Vctor Meyer
Se funda en que al colocar en una
ampolla de vidrio una cantidad
determinada del liquido se le evapora a
temperatura constante originando que
sea desalojado del aparato un volumen
equivalente de aire que es medido en una
bureta de gases a temperatura y presin
conocidas a lo que es lo mismo que el
volumen del vapor se mide
indirectamente por igual volumen de aire
desalojado por aquel.
Silverio 50
Gas Real
Los gases reales son los que en
condiciones ordinarias de temperatura y
presin se comportan como gases
ideales; pero si la temperatura es muy
baja o la presin muy alta, las
propiedades de los gases reales se
desvan en forma considerable de las de
los gases ideales.
Silverio 51
ECUACION DE ESTADO DE VAN
DER WAALS
Van der Waals estableci esta ecuacin para
gases reales. Introdujo ciertas correcciones a
la ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES
IDEALES :
(P + n
2
a / V
2
) (V - nb) = nRT
a y b son constantes particulares de cada
gas, independientes de la presin y de la
temperatura.
Por ejemplo para el H
2
: a = 0,244 [atm-l
2

/ mol
2
] b = 0,0266 [ l / mol ]
Silverio 52
La ecuacin de Van der Waals
ntese que V
m
es el volumen molar.
En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en cuestin. Pueden
calcularse a partir de las propiedades crticas de este modo:

Propuesta en 1873, la ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que
describa el comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal.
Silverio 53
En esta ecuacin a se denomina el
parmetro de atraccin y b el
parmetro de repulsin o el volumen
molar efectivo. Mientras que la
ecuacin es muy superior a la ley del
gas ideal y predice la formacin de
una fase lquida, slo concuerda con
los datos experimentales en las
condiciones en las que el lquido se
forma.
Silverio 54
La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada
como la "ley del gas ideal mejorada", por las siguientes
razones:
Trata a las molculas como partculas con volumen, no
como puntos en el espacio. Por ello V no puede ser
demasiado pequeo, y trabajamos con (V - b) en lugar
de V.
Mientras que las molculas del gas ideal no
interaccionan, Van der Waals considera que unas
molculas atraen a otras dentro de una distancia
equivalente al radio de varias molculas. No provoca
efectos dentro del gas, pero las molculas de la
superficie se ven atradas hacia el interior. Vemos esto
al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas
ideal), por ello escribimos (P + algo) en lugar de P.
Para evaluar este 'algo', examinaremos la fuerza de
atraccin actuando en un elemento de la superficie del
gas. Mientras que la fuerza que acta
Silverio 55
La ecuacin del Virial
Mientras que la ecuacin de Van der
Waals se suele apuntar en los libros
de texto y en la documentacin por
razones histricas, hoy en da est
obsoleta. Otras ecuaciones modernas
slo un poco ms difciles son mucho
ms precisas.
Silverio 56
La ecuacin Virial
Aunque generalmente no es la
ecuacin de estado ms conveniente,
la ecuacin del Virial es importante
dado que puede ser obtenida
directamente por mecnica
estadstica
Silverio 57
La ecuacin Virial
Si se hacen las suposiciones apropiadas
sobre la forma matemtica de las
fuerzas intermoleculares, se pueden
desarrollar expresiones tericas para
cada uno de los coeficientes. En este
caso B corresponde a interacciones entre
pares de molculas, C a grupos de tres,
y as sucesivamente.
Silverio 58
La ecuacin de Redlich-Kwong

R = constante de los gases (8.31451 J/molK)
Silverio 59
Introducida en 1949, la ecuacin de
Redlich-Kwong fue una mejora
considerable sobre las otras ecuaciones de
la poca. An goza de bastante inters
debido a su expresin relativamente
simple. Aunque es mejor que la ecuacin
de Van der Waals, no da buenos
resultados sobre la fase lquida y por ello
no puede usarse para calcular
precisamente los equilibrios lquido-vapor.
Sin embargo, puede usarse
conjuntamente con expresiones concretas
para la fase lquida en tal caso.
Silverio 60
La ecuacin de Redlich-Kwong es
adecuada para calcular las propiedades de
la fase gaseosa cuando el cociente entre la
presin y la presin crtica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura
y la temperatura crtica. el Ing. Ral
Guevara Marchan del Instituto Tecnolgico
de Durango Mxico propuso la solucin a
esta ecuacin.

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