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La Hidrodesulfuracin es un tratamiento con hidrgeno

que se aplica a crudos pesados, livianos y cortes de


destilacin en presencia de catalizadores. Los objetivos
son mejorar la calidad del producto en cuanto a olor,
color, estabilidad, entre otros. Durante el proceso se
eliminan compuestos sulfurados en forma de sulfuro de
hidrgeno, nitrgeno, diolefinas y otros.
El nivel de Hidrodesulfuracin depende de varios
factores entre ellos la naturaleza de la fraccin de
petrleo a tratar (composicin y tipos de compuestos
de azufre presentes), de la selectividad y actividad del
tipo de catalizador utilizado (concentracin de sitios
activos, propiedades del soporte, etc.), de las
condiciones de reaccin (presin, temperatura, relacin
hidrocarburo/hidrgeno, etc.) y del diseo del proceso.
El principal propsito del proceso de
Hidrodesulfuracin es la eliminacin del azufre
contenido en la corriente de alimentacin a la Unidad
correspondiente, bien porque lo exigen las
especificaciones de los productos comerciales, bien
para preservar la integridad de catalizadores situados
en unidades posteriores, como es el caso de las naftas
tratadas en el Reformado Cataltico. Los procesos de
Hidrodesulfuracin usan catalizadores en presencia de
cantidades sustanciales de hidrgeno, bajo altas
presiones y temperaturas, con el fin de promover la
reaccin del hidrgeno con las impurezas de la carga.

Debido a que los catalizadores del reformado cataltico son
altamente sensibles al azufre su contenido debe estar por
debajo de 1ppm.
Los controles estndar de contaminacin de aire requieren
de una remocin del 80% o ms del contenido de azufre
presente en los combustibles.
La mayora del azufre presente en un GAS-OIL alimentado
aun Cracking cataltico, puede ser depositado en forma de
Coque el cual puede convertirse a SO2 en el regenerador y
puede ser emitido a la atmosfera en los gases de
combustin.
La reduccin del contenido de azufre disminuye la corrosin
durante el refinado y el manejo y mejora el olor del producto
final












El proceso de Hidrodesulfuracin de cortes
petroleros para eliminar la cantidad de azufre
contenida en los mismos se divide bsicamente en
tres secciones
Seccin de los reactores o seccin de reaccin.
Seccin de gas de reciclo.
Seccin de recuperacin del producto.

En la seccin de reaccin se lleva a cabo la conversin
del azufre contenido en la carga en sulfuro de
hidrogeno, mediante el uso de un reactor de lecho fijo,
donde el contenido de azufre, nitrgeno y oxigeno son
convertidos en H2S, NH3 y H2O, sobre el catalizador.
En la seccin del gas de reciclo se purifica el
hidrogeno, que puede o no ser combinado con la
alimentacin fresca para servir de exceso en el reactor,
dependiendo de la severidad del proceso.
En la seccin de despojamiento se utilizan separadores
instantneos, que separan la mezcla en productos
gaseosos y lquidos, y de ser necesario, se emplea una
torre de fraccionamiento del producto.
Los procesos convencionales de HDS constan
bsicamente de un sistema de reaccin donde los
compuestos orgnicos de azufre reaccionan con el
hidrgeno para obtener compuestos orgnicos y
cido sulfhdrico, un sistema de separacin para
remover compuestos ligeros(i.e. H2, H2S e
hidrocarburos ligeros) del diesel y un sistema de
recirculacin, existen diversas tecnologas basadas
en esta configuracin.
El sistema de reaccin consta usualmente de
reactores empacados de tres fases son llamados as
porque se encuentran presentes la fase lquida
(gasleo), la fase gas (H2 y H2S) y la fase slida
(catalizador). Estos son operados a co-corriente, es
decir, la fase lquida y gas fluyen en la misma
direccin y la masa de catalizador se mantiene fija.
A continuacin se presenta el proceso de HDS
convencional









Esquema del proceso de HDS convencional
Las unidades HDS han sido diseadas para eliminar
azufre y otros contaminantes de los gasleos de
alimentacin y suplir componentes con un bajo
contenido de azufre para mezclar combustleos. De
acuerdo a las condiciones de operacin del proceso, se
pueden obtener varios grados de hidrogenacin. La
siguiente lista muestra las variables de operacin que
afectan las reacciones qumicas catalizadas en una
unidad de HDS:
Velocidad espacial
Presin parcial del hidrogeno
Temperatura del reactor
Catalizador

Velocidad espacial
La velocidad espacial puede ser definida como la
cantidad de aceite que hace contacto con el catalizador en
un periodo de tiempo determinado.
Segn se disminuya la velocidad espacial, la
hidrogenacin aumenta. Sin embargo. Como el volumen
de catalizador en el sistema es fijo, la velocidad espacial
puede disminuir solamente reduciendo el flujo de
alimentacin.

Presin parcial del hidrgeno
El aumento de la presin parcial del hidrogeno aumentara
la desulfuracin.
La presin parcial del hidrogeno en una funcin de la
presin total de reactor, de la concentracin de
hidrogeno y de la relacin hidrogeno-hidrocarburo. Por
lo tanto, se puede aumentar la presin parcial como
sigue:
a) Aumentando la presin del reactor
b) Aumentando la concentracin de hidrogeno en el
gas de tratamiento

Temperatura del reactor
La variable ms conveniente que puede ser usada para
controlar el nivel de desulfuracin es la temperatura. La
hidrogenacin (desulfuracin) aumenta rpidamente con el
aumento de la temperatura hasta aproximadamente 600F.
Tipo de Catalizador
Las reacciones catalticas son fenmenos superficiales por
lo tanto se ven favorecidas por catalizadores de rea
superficial elevadas. Se debe tener presente que el tamao
de los poros debe permitir una libre entrada y salida de
reactantes y productos durante la reaccin. Es necesario
conocer el valor del dimetro medio del poro (distribucin
porosa), ya que una relacin entre el rea superficial y el
tamao de poro permiten conocer el efecto de esta variable
sobre las velocidades de reaccin.
Los soportes comnmente utilizados son alminas y
silice-alumina; la fase activa que interviene
directamente en la reaccin son xidos metlicos y/o
combinaciones de xidos metlicos.
Para la Hidrodesulfuracin los ms usados por su
eficiencia y selectividad son de Cobalto-Molibdeno,
Nquel-Molibdeno y Niquel-Wolframio.
La reaccin de hidrogenacin puede controlarse
considerablemente con la seleccin cuidadosa del
catalizador. Frecuentemente, la reaccin puede dirigirse
selectivamente al producto o a los productos deseados. El
tipo de catalizador que se escoja depende del objetivo
principal del proceso.
Los catalizadores de molibdeno, especialmente aquellos
que han sido sulfurados, se emplean con buenos
resultados para la hidrogenacin de los enlaces de
carbono-azufre. Los catalizadores de molibdeno
reforzados con cobalto son superiores para la reaccin de
hidrodesulfuracion.
Las legislaciones ambientales en referencia a los lmites
mximos permisibles de determinados compuestos son cada
vez ms rgidas, en particular el contenido mximo de azufre
en algunos pases europeos no debe exceder las 10 partes por
milln (combustibles limpios).
Europa del Oeste tiene los estndares ms bajos con 10 ppm
tanto en gasolina como en disel. Por otro lado el petrleo
extrado es cada vez ms pesado y con mayor contenido de
azufre. Adicionalmente el azufre envenena diversos
catalizadores de refinado.
As los objetivos del HDS son cumplir con las
especificaciones del producto final segn las normas
ambientales en vigencia, purificar los cortes de petrleo
antes de ingresar a diversos procesos de refinacin, los
cuales no toleran la presencia de molculas con azufre y
mejorar las propiedades del producto tales como el color,
olor y estabilidad.

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