CALOR DE ADSORCIN

O DEFINICIN
O ADSORCIN. La adsorcin es un proceso por el
cual tomos, iones o molculas son atrapadas o
retenidas. La adsorcin es el proceso mediante el
cual un slido poroso (a nivel microscpico) es
capaz de retener partculas de un
fluido en su superficie tras entrar en
contacto con l.

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O El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se
conoce como centros activos, en donde las
fuerzas de enlace entre los tomos no estn
saturadas. Estos centros activos admiten que se
instalen molculas de naturaleza distinta a la
suya, procedentes de un gas en contacto con su
superficie. La adsorcin es un proceso
exotrmico y se produce por tanto de manera
espontnea si el adsorbente no se encuentra
saturado.
Nanoporos de una muestra de carbn activado,
vistos al microscopio electrnico
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CALOR DE ADSORCIN
O El calor de adsorcin es la magnitud
termodinmica que describe desde un punto de
vista cuantitativo las interacciones entre un
adsorbente y el adsorbato correspondiente. Su
valor se puede deducir de las isotermas de
adsorcin, adsorbato-adsorbente.

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O Una molcula de adsorbato en la fase vapor,
posee un valor de su energa potencial distinto
al que tendra sobre la superficie del
adsorbente; la diferencia, depende de las
interacciones que tienen lugar entre las
molculas del adsorbato y la superficie del
adsorbente.
O Las molculas de adsorbato poseen cierta
energa cintica debida a su movimiento de
traslacin, rotacin y vibracin.
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O Otro factor que puede contribuir al cambio
energtico, es la fuerza de atraccin ejercida
por las molculas que se encuentran ya
adsorbidas por el slido. Su presencia
aumenta el potencial de adsorcin de la
molcula en fase vapor.
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ECUACIN DE ARRHENIUS
O La ecuacin de Arrhenius es una expresin
matemtica que se utiliza para comprobar la
dependencia de la constante de velocidad (o
cintica) de una reaccin qumica con respecto a
la temperatura a la que se lleva a cabo esa
reaccin. La ecuacin fue propuesta
primeramente por el qumico holands J. H. van 't
Hoff en 1884; cinco aos despus en 1889 el
qumico sueco Svante Arrhenius dio una
justificacin fsica y una interpretacin para la
ecuacin.
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O Dicho de manera breve, la ecuacin de Arrhenius da la
dependencia de la constante de velocidad k de reacciones
qumicas a la temperatura T (en temperatura absoluta, tales
como kelvins o grados Rankine) y la energa de
activacin E
a
", de acuerdo con la expresin:




donde:
O K es la constante cintica (dependiente de la temperatura).
O A es el factor preexponencial o factor de frecuencia. Refleja
la frecuencia de las colisiones.
O Ea es la energa de activacin, expresada en J/mol.
O R es la constante universal de los gases. Su valor es 8,3143
J K
-1
mol
-1

O T es la temperatura absoluta [K].
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DEFINICIN
O ENEGA DE ACTIVACIN.
O La energa de activacin suele utilizarse para
denominar la energa mnima necesaria para que se
produzca una reaccin qumica dada. Para que
ocurra una reaccin entre dos molculas, stas
deben colisionar en la orientacin correcta y
poseer una cantidad de energa mnima.
O La ecuacin de Arrhenius proporciona la base
cuantitativa de la relacin entre la energa de
activacin y la velocidad a la que se produce la
reaccin.
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Teora del estado de
transicin

O Otra expresin parecida a la ecuacin de Arrhenius
aparece en la "teora del estado de transicin" de las
reacciones qumicas, formulada por Eugene
Wigner, Henry Eyring, Michael Polanyi y M. G. Evans
en los aos 1930s. Esto toma varias formas, pero una de
las ms comunes es



O donde G

es la energa libre de Gibbs de

activacin, k
B
es la constante de Boltzmann, y h es
la constante de Planck.
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O La constante de Boltzmann (k o k
B
) es la constante
fsica que relaciona temperatura absoluta y energa. Se
llama as por el fsico austriaco Ludwig Boltzmann,
quien hizo importantes contribuciones a la teora de
la mecnica estadstica, en la que esta constante
desempea un papel fundamental. Su valor es (en SI):


O NOTA: K = K
B
O En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa
libre) es un potencial termodinmico, es decir,
una funcin de estado extensiva con unidades de
energa, que da la condicin de equilibrio y de
espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y
temperatura constantes)
O La condicin de equilibrio es
O La condicin de espontaneidad es

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GRAFICO DE ARRHENIUS
O Para utilizar la ecuacin de Arrhenius como modelo
de regresin lineal entre las variables , la ecuacin puede
ser reescrita como:


O El factor preexponencial A, es una constante de
proporcionalidad que toma en cuenta un nmero de factores
tales como la frecuencia de colisin y la orientacin entre
las partculas reaccionantes.
O La expresin representa la fraccin de las
molculas presentes en un gas que tienen energa igual o
superior a la energa de activacin a una temperatura dada.

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O Los grficos de Arrhenius son ocasionalmente
utilizados para analizar el efecto de la temperatura
en las tasas de rapidez de las reacciones qumicas.
Para un nico proceso trmicamente activado de
velocidad limitada, un grfico de Arrhenius da una
lnea recta, desde la cual pueden ser determinados
tanto la energa de activacin como el factor
preexponencial.

O Tanto la energa de activacin de Arrhenius como
la constante de velocidad k son determinadas
experimentalmente.
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GRAFICA DE ARRHENIUS: lnk respecto
de 1/T

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O Cuando un gas o lquido se adsorbe sobre una
superficie, una cantidad de calor se define como el calor de
adsorcin liberada. El calor de adsorcin no slo depende del
sistema adsorbato-adsorbente, sino tambin de las condiciones
en que se realiz la determinacin. Para nuestros propsitos, la
discusin aqu se limitar al calor isostrico
de adsorcin. Como se muestra por Ross y Olivier, el
calor isostrico de adsorcin se puede expresar como:




O Donde es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa
porque la adsorcin es un proceso exotrmico, como ya hemos
comentado. El valor absoluto de se denomina "calor
isostrico".
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O Otra forma de expresar la ecuacin del calor
isostrico de adsorcin:





O La ecuacin anterior nos permite determinar el
calor de adsorcin isostrico de una cobertura
para cualquier superficie de adsorcin. Si
el adsorbato se condensa sobre la superficie, que
puede ser fcilmente demostrado en el caso de la
cobertura superficial baja, si la ley del gas ideal se
cumple, el calor de adsorcin isostrico es igual al
calor latente de vaporizacin.
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