Modelo de repulsin de los pares electrnicos de la capa
de valencia (RPECV) La geometra que adopta la molcula es aquella en que la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia es mnima (ya sean enlazantes o libres). Dos reglas generales: Los dobles y triples enlaces se pueden tratar como enlaces sencillos Si una molcula tiene dos o ms estructuras resonantes, se puede aplicar el modelo RPECV a cualquiera de ellas En el modelo de RPECV, las molculas se dividen en dos categoras: Las que tienen pares de e- libres en el tomo central Las que no tienen pares de e- libres en el tomo central BeCl 2 BF 3 CH 4 PCl 5 SF 6 2 pares de e- de enlace 3 pares de e- de enlace 4 pares de e- de enlace 5 pares de e- de enlace 6 pares de e- de enlace 180 120 109.5 90 y 120 90 Lineal Triangular plana Tetradrica Bipirmide trigonal Octadrica Molculas sin pares de electrones libres
Cl Be Cl
F B F F
H H C H H
Cl P Cl Cl Cl Cl
F S F F F F F SnCl 2 PE=2 PL=1 Triangular plana Angular ngulo menor 120 NH 3 PE=3 PL=1 tetradrica Pirmide trigonal 107 H 2 O PE=2 PL=2 tetradrica Angular 105 Molculas con pares de electrones libres (PL) y pares de electrones de enlace (PE)
Cl Sn Cl H N H H
H O H SF 4 PE=4 PL=1 Bipirmide trigonal Balancn
ClF 3 PE=3 PL=2 Bipirmide trigonal Forma de T I 3 - PE=2 PL=3 Bipirmide trigonal
Lineal BrF 5
PE=5 PL=1 Octadrica Pirmide cuadrada XeF 4
PE=4 PL=2 Octadrica Plano cuadrada
F Br F F F F
I I I
F Xe F F F
F S F F F
F Cl F F Pasos para la aplicacin del modelo RPECV 1.Se escribe la estructura de Lewis y se consideran slo los pares electrnicos alrededor del tomo central. 2.Se cuenta el nmero de pares electrnicos que rodean al tomo central. 3. Se predice la distribucin global de los pares electrnicos y luego se predice la geometra de la molcula. 4. Se predicen los ngulos de enlace teniendo en cuenta que: repulsin par libre-par libre > repulsin par libre-par enlazante > repulsin par enlazante-par enlazante La medida cuantitativa de la polaridad de un enlace viene dada por su momento dipolo ():
= Q r Donde Q : magnitud de la carga ( siempre valor positivo) r : distancia entre las cargas Unidades: 1 D = 3.33 10 -30 C m
Momentos dipolo Molculas diatmicas Si contienen tomos de elementos diferentes siempre tienen momentos dipolo y son molculas polares Ejemplos: HCl, CO y NO Si contienen tomos de elementos iguales nunca tienen momentos dipolo y son molculas apolares Ejemplos: H 2 , O 2 y F 2
Momentos dipolo Molculas poliatmicas La polaridad de una molcula viene dada por La polaridad de los enlaces La geometra de la molcula Por tanto, el viene dado por la suma vectorial de los de cada enlace presente en la molcula
Momentos dipolo Ejemplos NH 3
H 2 O
m = 1.47 D m = 1.85 D Momentos dipolo Ejemplos CO 2
CH 4
m = 0 D m = 0 D Momentos dipolo 2. Teora del enlace de valencia Visin mecnico cuntica Los enlaces se forman por el traslape de de dos orbitales atmicos (dos orbitales comparten una regin comn del espacio) El enlace se forma cuando la energa potencial del sistema alcanza un valor mnimo (punto de mxima estabilidad). Hibridacin de los orbitales atmicos para formar enlaces covalentes Orbitales hbridos: Son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo tomo se combinan preparndose para la formacin del enlace covalente. Tipos de hibridaciones: - hibridacin sp 3 - hibridacin sp 2 - hibridacin sp
- hibridacin sp 3 d - hibridacin sp 3 d 2 Hibridacin sp 3 CH 4 C 1s 2 2s 2 p 2 Promocin hibridacin 1 orbital s 3 orbitales p 4 orbitales sp 3 (distribucin tetradrica) NH3
H2O
Hibridacin sp 2 1 orbital s 2 orbitales p 3 orbitales sp 2 (distribucin triangular plana) BF 3 B 1s 2 2s 2 p 1 Promocin hibridacin BeF 2 Be 1s 2 2s 2 Hibridacin de orbitales F 1s 2 2s 2 p 5 promocin Hibridacin sp 1 orbital s 1 orbital p Orbitales p Orbitales sp hbridos Be 2 orbitales sp
(distribucin lineal) Hibridacin sp 3 d 1 orbital s + 3 orbitales p + 1 orbital d Hibridacin sp 3 d 2
1 orbital s + 3 orbitales p + 2 orbital d 6 orbitales sp 3 d 2 (distribucin octadrica)
PCl 5 , SF 4 , ClF 3 , I 3 - BrF 5 , SF 6 , XeF 4
5 orbitales sp 3 d
(distribucin bipirmide trigonal) Etileno CH 2 =CH 2 Promocin hibridacin Hibridacin en molculas que contienen dobles y triples enlaces Enlace s Enlace p Se dan dos tipos de enlaces covalentes: enlaces sigma (s) : enlaces formados por la unin de los ncleos de los tomos enlazados. enlaces pi (p) : enlaces formados por la unin lateral de los orbitales con la densidad electrnica concentrada arriba y abajo del plano que forman los ncleos de los tomos enlazados. Pasos a seguir para la hibridacin de orbitales atmicos
1. Dibujar la estructura de Lewis de la molcula 2. Predecir la distribucin general de los pares electrnicos (tanto los enlazantes como los libres) a partir del modelo de RPECV. 3. Deducir la hibridacin del tomo central sabiendo la orientacin espacial de los pares electrnicos
Diferencias entre modelo RPECV y modelo de EV RPECV EV No se tienen en cuenta los cambios energticos en la formacin del enlace. Una molcula estable se forma a partir de la reaccin de los tomos cuando Energa potencial ha diminuido al mximo. Analiza todos los enlaces covalentes por igual y no ofrece explicacin entre las diferencias entre los enlaces covalentes Debido a que los orbitales implicados no son siempre del mismo tipo, las energas de enlace y las longitudes de enlace son distintas en diferentes compuesto 3. Teora de orbitales moleculares - La molcula es un ente nico donde los electrones ocupan regiones del espacio delimitadas por los llamados orbitales moleculares - Las combinaciones de dos orbitales atmicos dan lugar a dos orbitales moleculares: - enlazante : la densidad electrnica es mxima - antienlazante : la densidad electrnica es nula - Orden de enlace : magnitud que da informacin acerca de la fuerza con la que estn enlazados los tomos en una molcula OE = 1/2( ne- en OM enlazantes - ne- en OM antienlazantes) Orbital enlazante Orbital antienlazante Diagrama para molculas ditomicas del 2 perodo: (Li 2 , B 2 , C 2 , N 2 ) O 2 , F 2 Diagrama para un compuesto heteroatmico