FUNDAMENTOS DE

QUIMICA ACUATICA
Ro Cali .Colector marginal izquierdo . Dagma- UV 2006
Disolvente
Antes de la disociacin
Despus de la disociacin,
en el equilibrio
Disociacin de un cido fuerte
cidos Fuertes
Antes de la
disociacin
Despus de la disociacin
en el equilibrio
Disociacin de un cido dbil
cidos Dbiles
CONSTANTE DE ACIDEZ - Ka
PARA UN ACIDO , LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Ka ,
SE REFIERE A LA REACCION EN LA CUAL UN ACIDO
DONA UN PROTON A UNA MOLECULA DE AGUA.

VALORES ALTOS DE Ka INDICAN QUE EL ACIDO TIENE
UNA FUERTE TENDENCIA A DONAR UN PROTON AL
AGUA, DENOMINANDOSE ACIDO FUERTE Y VALORES
DE Ka DENOTAN ACIDOS DEBILES SE IONIZAN
PARCIALMENTE.

EL LIMITE ENTRE LOS ACIDOS FUERTES Y DEBILES SE
PUEDE ESTABLECER ALREDEDOR DE pKa CERCANO
A 0.8 (HIO
3
) O Ka = 1.6 x10
-1

pH
ALCALINIDAD
ACIDEZ
DUREZA
PARMETROS FISICOQUMICOS
pH
Una medida convencional de la acidez o
basicidad de soluciones acuosas es el
llamado pH. Por definicin el pH de una
solucin es igual al logaritmo negativo de la
concentracin de los iones hidronio (H
3
O
+
)
en la solucin.
pH = - log H
3
O
+



a 25C

Kw = [H
+
] [OH
-
] = 1,0 x 10
-14

si pX = - Log X
pKw = pH + pOH = 14
Donde: pH = -Log [H
+
]
pOH = - Log [OH
+
],
pKw = - Log Kw

En el agua la concentracin de los iones
hidronio es de 1.0 x 10
-7
a 25 C. El pH del
agua pura ser:
pH = - log 1.0 x 10
-7
= 7.0
[H
+
] = [OH
-
] la solucin es neutra.
[H
+
] >> [OH
-
] la solucin es Acida.
[H
+
] << [OH
-
] la solucin es bsica.
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011121314
HCI
jugos
gstricos
limn
La Escala de pH
Cada unidad de pH es 10 veces mas grande que la previa.
Un cambio de 2 unidades de pH significa 100 veces mas
bsico o acido
x10 x100
Que afecta el contenido de pH?
Geologa Local
Condiciones del Suelo
Vegetacin
Actividades de Minera
Vertimientos Industriales
Otras actividades humanas
pH de la lluvia y fuentes de
contaminacin atmosfrica.
Photo taken by Carlye Calvin
University Corporation for Atmospheric Research
Ejercicio
1.Calcular pH a 25
o
C de: a) una solucin ideal
de cido Clorhidrico (HCl) 3,7x10
-3
M, b) una
solucin ideal de HCl, 1,00x10
-8
.c) una
solucin ideal de cido Sulfurico (H
2
SO
4
)
3,7x10
-3
M
SISTEMA CARBONATO
El sistema carbonato es el ms importante en las aguas naturales.

ESPECIES CONSTITUYENTES

-Dioxido de Carbono, (CO
2
) gaseoso.
-Dioxido de Carbono, (CO
2
) acuoso.
-El cido Carbonico, (H
2
CO
3
)
-El in bicarbonato, (HCO
3
-
)
-El in carbonato, (CO
3
-2
)
EL AGUA DISUELVE EL CO2

MEDIANTE EL PROCESO DE TRANSFERENCIA DE GASES
ESPECIES CARBONATADAS Y SU
EQUILIBRIO
Los componentes del sistema Carbonato estn interrelacionadas por
medio de los siguientes equilibrios:

CO
2
(g) = CO
2
(ac) K = K
H
= 10
-1.5
= Cte de Henry

CO
2
(ac) + H
2
O = H
2
CO
3
K = 10
-2.8

H
2
CO
3
= H
+
+ HCO
3
-
K
1
= 10
-3.5

H
2
CO
3
*

= H
+
+ HCO
3
-
K
a1
= 10
-6.3

H
2
CO
3
= H
+
+ HCO
3
-
K
a2
= 10
-10.3
SISTEMA CARBONATO EN EL
AGUA
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
X

(
F
R
A
C
C
I
O
N

M
O
L
A
R
)

H
2
CO
3
HCO
3
?

CO
3
=

ALCALINIDAD
Alcalinidad es la cantidad de iones en el
agua que reaccionan para neutralizar iones
hidrgeno sin tener un cambio significativo
en su pH.
La alcalinidad es la capacidad para
neutralizar cidos.
Se distingue entre la basicidad y un alta
alcalinidad, que mientras el pH es un factor
de INTENSIDAD, la alcalinidad es un factor
de CAPACIDAD.


Principales constiuyentes:
los carbonatos (CO
3
-2
)
bicarbonatos (HCO
3
-
)
hidrxidos (OH-)
Algunos que tambin imparten alcalinidad
al agua en menor proporcin, son los
silicatos, boratos y fosfatos.
Esta propiedad amortiguadora que permite
que las aguas reciban sustancias cidas sin
sufrir cambios fuertes en su pH, debido a la
presencia de los CO
3
-
, HCO
3
-
, y OH
-
se
explica al observar las reacciones que se
llevan a cabo.
HCO3- + H+ H2CO3 CO2 + H2O
CURVA DE TITULACION PARA UNA
MEZCLA HIDROXIDO-CARBONATO
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
HI DROXIDO CARBONATO
OH
-
+H
+
H
2
O CO
3
=
+H
+
HCO
3
-
HCO
3
-
+ H
+
H
2
CO
3
PUNTO DE INFLEXION
PUNTO DE
INFLEXION
ml ACIDO
pH
REPRESENTACION GRAFICA DE TITULACION DE
MUESTRAS QUE CONTIENEN VARIAS FORMAS DE
ALCALINIDAD
Hidrxido
Carbonato
Hidrxido +
Carbonato
Carbonato +
Bicarbonato
Bicarbonato
pH 8.3
pH 4.5
Bicarbonato
Bicarbonato
Hidrxido
Hidrxido
Carbonato Carbonato
Carbonato
Naranja de metilo
Fenolftaleina

CALCULO DE LAS DIFERENTES CLASES DE
ALCALINIDAD
F = Alcalinidad a la Fenolftaleina en mg CaCO
3
/ l
M = Alcalinidad total en mg CaCO
3
/ l
CALCULO DE ALCALINIDAD
Muestra de 50 ml.
S pH >8,3 Titulacin con HCl 0,02 N, hasta pH
8,3. (alcalinidad a la Fenolftaleina)
Titular con HCl 0,02N, hasta pH 4,5. (alcalinidad
Total)
Calcular Alcalinidad.
mgCaCO3/L=(N*V HCl *50000)/V muestra
Ejercicio
50 ml de una muestra requiere 8 ml de HCl, 0,025
N para alcanzar el punto de equivalencia a un pH
de 8,3 y 32 ml adicionales para alcanzar un punto
de equivalencia de pH 4,5. Cuales son las especies
principales presentes y cuales son sus
concentraciones?
Calcular la alcalinidad Total y la fenolftaleina.
ACIDEZ MINERAL
LA ACIDEZ MINERAL ESTA PRESENTE EN MUCHOS
DESECHOS INDUSTRIALES, PARTICULARMENTE LOS DE
LA INDUSTRIA METALURGIA Y ALGUNOS DE LA
PRODUCCION DE MATERIALES ORGANICOS SINTETICOS.


DRENAJ E ACIDO DE MINAS
EL DRENAJE DE MINAS CONTIENE CANTIDADES SIGNIFICATIVAS DE
ACIDO SULFURICO O SALES DE SULFURO , PIRITA DE HIERRO (FeS
2
)
ESTAN PRESENTES.

2S + 3O
2
+ 2H
2
O 2H
2
SO
4

FeS
2
+ 3 (1/2)O
2
+ H
2
O FeSO
4
+ H
2
SO
4

LAS BACTERIAS SON BACTERIAS DE SULFURO - OXIDANTES BAJO
CONDICIONES AEROBICAS.
BACTERIAS
Quebrada el Chocho con aguas de minas
de carbn que descargan al ro aguacatal
CALCULOS DE ACIDEZ
PARA UN AGUA CUYA ACIDEZ ES DEBIDA A ESPECIES H
+
Y
CARBONATADAS EL PUNTO FINAL DE LA TITULACION EL PUNTO
FINAL DE LA TITULACION DE LA ACIDEZ TOTAL ES A UN pH TAL
QUE LA CANTIDAD ESTEQUIOMETRICA DE OH
-
(NaOH 0.1 M) HA
SIDO AGREGADA PARA COMPLETAR LAS SIGUIENTES
REACCIONES:

H
+
+ OH
-
H
2
O

H
2
CO
3
+OH
-
HCO
3
-
+ H
2
O

HCO
3
-
+ OH
-
CO
3
=
+ H
2
O

HCO
3
-
+ OH
-
CO
3
=
+ H
2
O
CALCULO DE ACIDEZ
Muestra de 50 ml.
S pH <4,5 Titulacin con NaOH 0,02 N, hasta pH 4,5.
(Acidez Mineral)
Titular con NaOH 0,02N, pH inicial entre 4,5 y pH 8,3,
llevando hasta pH 8,3. ( de la acidez debido al CO2).
Si pH entre 8,3 y 4,5 Titular con HCl 0,02 N, hasta pH
4,5 (Acidez por bicabonatos).
Calcular Acidez Total.
Acidez Total = Ac. mineral+Ac. CO2+Ac. HCO3
-2
DUREZA
La DUREZA es una caracterstica qumica del
agua que est determinada por el contenido iones
multivalentes, principalmente calcio y magnesio.
.


IMPACTOS
La dureza es indeseable en algunos procesos,
tales como el lavado domstico e industrial,
provocando que se consuma ms jabn, al
producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se
producen incrustaciones en las tuberas y una
prdida en la eficiencia de la transferencia de
calor
OXIDACION - REDUCCION
REACCIN REDOX
Una reaccin redox est constituida por dos(2)partes o
semireacciones:
OXIDACIN: En la cual una sustancia pierde o dona
electrones (agente reductor-donor de electrones).
Fe
+2
Fe
+3
+ e
-
REDUCCION: En la cual una sustancia gana o acepta
electrones (agente oxidante aceptor de electrones):
Fe
+2
+ 2e
-
Fe
0
Toda reaccin de oxidacin debe estar acompaada de
una reduccin, pues no pueden existir electrones libres
en solucin.


NUMERO DE OXIDACION
Es la carga hipottica sobre un tomo luego
de que haya compartido sus electrones
libres.
Ejemplo:
Na
+ Nmero de oxidacin = +1
Cl

-

Nmero de oxidacin = -1

Ejercicio
Identificar el agente oxidante y el agente reductor, en
las dos reacciones.

Cd(s) + 2Ni
3+
(aq) Cd
2+
(aq) + 2Ni
2+
(aq)

Sn
2+
(aq) + 2Ce
4+
(aq) Sn
4+
(aq) + 2Ce
3+
(aq)
Los fundamentos de los nmeros o estados de oxidacin son:
1.En los elementos libres cada tomo tiene un nmero de
oxidacin.
2.En los iones simples, el nmero de oxidacin es igual a la carga
del in.
3.Los halgenos tienen un nmero de oxidacin de 1
-
4.En la mayora de compuestos, el oxgeno tiene un nmero de
oxidacin de 2
-
.
5.En la mayora de los compuestos, el hidrgeno tiene un nmero
de oxidacin de 1
+
.
6.En las molculas neutras el Nro. de oxidacin es cero.
7.En los iones complejos el Nro. de oxidacin resulta de la carga
del in.

Ejercicio
Asignar los nmero de oxidacin, a los tomos de los
compuestos siguientes:

SO
2
CO
2
CuCl
KMnO
4
SO
4
2-

Aplicaciones de las reacciones de
Oxidacin - Reduccin
La solubilizacin y precipitacin del hierro y del manganeso,
en el tratamiento de aguas subterrneas.
Uso de cloro y ozono en el tratamiento de agua residual para la
desinfeccin.
El tratamiento del agua residual, la eliminacin del nitrgeno
mediante denitrificacin.
En los digestores anaerobios de agua residual / lodos que
producen metano/
En las plantas de tratamiento de agua residual municipal e
industrial, la oxidacin de sustancias orgnicas, caracterizadas
por las reducciones de la DBO o la DQO.
La corrosin de los metales.
APLICACIONES
PRECIPITACION Y SOLUBILIDAD
Fenmenos de gran importancia tanto en las aguas
en su estado natural como en su tratamiento .

Estn basados en el fenmeno de precipitacin
los siguientes tratamientos :

- Ablandamiento con cal-soda
-Remocin de Hierro
-Coagulacin con sales metlicas
-Remocin de Fsforo
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD - Kps
El producto de solubilidad es el nombre dado a la
constante de equilibrio que describe la reaccin
en la cual un precipitado se disuelve en agua
pura para formar sus iones constituyentes .

En general para una sustancia AmBn

AmBn ===> mA
-n
+ nB
+m

Tendra un producto de solubilidad

Kps = [ A
-n
]
m
[ B
+m
]
n
CONSIDERACIONES
a. S [ A-n]
m
[ B+m]
n
>> Kps la sustancia se
precipita

b. S [ A-n]
m
[ B+m]
n
<< Kps La sustancia se
disuelve

c. . S [ A-n]
m
[ B+m]
n
= Kps Se tiene una
disolucin
saturada de la
sustancia

Ejercicio
Una disolucin contiene Ag + 1,0 x 10
-2
M y Pb +2
2,0 x10
-2
M. Cuando se agrega Cl
-
a la disolucin,
precipitan de esta tanto AgCl (Kps =1,8x10 -10)
como PbCl2 (Kps = 1,7x10-5). Que concentracin
Cl

es necesaria para iniciar la precipitacin de

cada sal? Cual de las sales precipita primero?
FACTORES QUE AFECTAN LA
SOLUBILIDAD
- PRESENCIA DE UN ION EXTRAO O
DIVERSO

- PRESENCIA DE UN ION COMUN

- LA TEMPERATURA
APLICACION DE LOS FENOMENOS
DE PRECIPITACION Y SOLUBILIDAD
PROCESOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS
NATURALES Y AGUAS RESIDUALES COMO:
- Ablandamiento del agua
- Remocin de metales pesados
- Indice de Langelier o ndice de saturacin del
CaCO
3
.
- Remocin de Fsforo
- Coagulacin - floculacin
- Etc.