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cidos y bases

Captulo 15
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cidos
Tienen un sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al cido
actico. Las frutas ctricas contienen cido ctrico.
Reaccionan con algunos metales para producir hidrgeno
gaseoso.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir
dixido de carbono gaseoso.
Tienen un sabor amargo.
Se sienten resbalosos. Muchos jabones contienen bases.
Bases
4.3
El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H
+
(H
3
O
+
) en agua
La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH
-
en agua
4.3
H
+
Un cido de Brnsted es una sustancia que puede donar un
protn.

Una base de Brnsted es una sustancia que puede
aceptar un protn.
cido base cido base
15.1
cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
CH
3
COOH(ac) + H
2
O CH
3
COO
-
(ac) + H
3
O
+

cido 1 base 2 base1 cido 2
cido base base cido
conjugada conjugado

HF(ac) + H
2
O(ac) H
3
O
+
+ F
-
cido base cido base
conjugado conjugada


Haz lo mismo con HNO
3
Y H
3
PO
4


O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
Propiedades cido-base del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
15.2
Autoionizacin del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
El producto inico del agua
K
c
=
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
[H
2
O] = constante
K
c
[H
2
O] = K
w
= [H
+
][OH
-
]
La constante del producto-ion (K
w
) es el producto de la
concentracin molar de los iones H
+
y OH
-
a una temperatura
en particular.
A 25
0
C
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La solucin es
neutral
cida
bsica
15.2
cidos monoprotnicos
HCl H
+
+ Cl
-

HNO
3
H
+
+ NO
3
-

CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-

Electrolito fuerte, cido fuerte
Electrolito fuerte, cido fuerte
Electrolito dbil, cido dbil
cidos diprotnicos
H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4
-

HSO
4
-
H
+
+ SO
4
2-

Electrolito fuerte, cido fuerte
Electrolito dbil, cido dbil
cidos triprotnicos
H
3
PO
4
H
+
+ H
2
PO
4
-

H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-

HPO
4
2-
H
+
+ PO
4
3-

Electrolito dbil, cido dbil
Electrolito dbil, cido dbil
Electrolito dbil, cido dbil
4.3
La electronegatividad es la capacidad de un tomo
para atraer los electrones de otro tomo en un enlace
qumico.
Afinidad de electrones - calculable, Cl es el ms afn
Electronegatividad - relativa, F es el ms electronegativo
X
(g)
+ e
-
X
-
(g)

9.5
9.5
Electronegatividades en la tabla periodica
9.5
Variacin de la electronegatividad con respecto al # atmico
Covalente
comparte e
-

Covalente Polar
Transferencia parcial de e
-

Inico
transferencia e
-

- Electronegatividad +
Clasificacin de los enlaces por electronegatividad
Diferencia Tipo de enlace
0 Covalente
2 Inico
0 < y <2 Covalente Polar
9.5
FUERZA DE LOS CIDOS
cidos binarios
1. La facilidad con que se rompe el enlace HX
2. La estabilidad de los iones resultantes en disolucin

cido halohdricos
HF es un cido dbil (pero muy reactivo con vidrio y arena)
La fuerza de los dems es:
HCl <HBr < HI

La fuerza cida de los cidos binarios de los elementos de
los dems grupos de la tabla peridica exhibe la misma
variacin que la de los elementos del grupo 7
H
2
O < < H
2
S < H
2
Se < H
2
Te
Y LOS CIDOS TERNARIOS? ...LEERLO...

Cul es la concentracin de los iones de OH
-
en una
solucin de HCl cuya concentracin del ion hidrgeno es
de 1.3 M?
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = 1.3 M
[OH
-
] =
K
w

[H
+
]
1 x 10
-14

1.3
= = 7.7 x 10
-15
M
15.2
pH Medida de la acidez
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La solucin es
neutral
cida
bsica
[H
+
] = 1 x 10
-7

[H
+
] > 1 x 10
-7

[H
+
] < 1 x 10
-7

pH = 7
pH < 7
pH > 7
A 25
0
C
pH [H
+
]
15.3
15.3
pOH = -log [OH
-
]
[H
+
][OH
-
] = K
w
= 1.0 x 10
-14

-log [H
+
] log [OH
-
] = 14.00
pH + pOH = 14.00
El pH del agua de lluvia recolectada en una regin del
noreste de los Estados Unidos en un da normal era de
4.82.Cul es la concentracin del ion H
+
del agua de
lluvia?
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = 10
-pH
= 10
-4.82
= 1.5 x 10
-5
M
La concentracin del ion OH
-
de una muestra de sangre es
de 2.5 x 10
-7
M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH
-
] = -log (2.5 x 10
-7
) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40
15.3
Electrolito fuerte se disocia al 100%
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
Electrolitos dbiles no se disocian completamente
CH
3
COOH CH
3
COO
-
(ac) + H
+
(ac)
Los cidos fuertes son electrolitos fuertes
HCl (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl
-
(ac)
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
HClO
4
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + ClO
4
-
(ac)
H
2
SO
4
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + HSO
4
-
(ac)
15.4
HF (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + F
-
(ac)
Los cidos dbiles son electrolitos dbiles
HNO
2
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
2
-
(ac)
HSO
4
-
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
H
2
O (l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH
-
(ac)
Las bases fuertes son electrolitos fuertes
NaOH (s) Na
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O
KOH (s) K
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
H
2
O
15.4
F
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HF (ac)
Las bases dbiles son electrolitos dbiles
NO
2
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HNO
2
(ac)
Pares cido-base conjugadas:
La base conjugada de un cido fuerte no tiene medida de
fuerza.
H
3
O
+
es el cido ms fuerte que existe en disolucin
acuosa.
El ion OH
-
es la base ms fuerte que puede existir en una
disolucin acuosa.

15.4
15.4
cido fuerte cido dbil
15.4
Cul es el pH de una solucin 2 x 10
-3
M de HNO
3
?
HNO
3
es un cido fuerte Se disocia al100%
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
pH = -log [H
+
] = -log [H
3
O
+
] = -log(0.002) = 2.7
Inicial
Final
0.002 M
0.002 M 0.002 M 0.0 M
0.0 M 0.0 M
Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10
-2
M de Ba(OH)
2
?
Ba(OH)
2
es una base fuerte Se disocia al 100%
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
Inicial
Final
0.018 M
0.018 M 0.036 M 0.0 M
0.0 M 0.0 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
15.4
HA (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + A
-
(ac)
cidos dbiles (HA) y las constantes de ionizacin de un cido
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
K
a
=
[H
+
][A
-
]
[HA]
K
a
es la constante de ionizacin de un cido
K
a

Fuerza de
un cido
dbil
15.5
15.5
Cul es el pH de una solucin 0.5

M de HF

(a 25
0
C)?
HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac) K
a
=
[H
+
][F
-
]
[HF]
= 7.1 x 10
-4

HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.50 0.00
-x +x
0.50 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.50 - x
= 7.1 x 10
-4

K
a

x
2

0.50
= 7.1 x 10
-4

0.50 x 0.50 K
a
<< 1
x
2
= 3.55 x 10
-4
x = 0.019 M
[H
+
] = [F
-
] = 0.019 M pH = -log [H
+
] = 1.72
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
15.5
Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente?
0.50 x 0.50 K
a
<< 1
Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.
x = 0.019
0.019 M
0.50 M
x 100% = 3.8%
Menor que 5%
La aproximacin
estara correcta.
Cul es el pH de una solucin 0.05

M de HF

(a 25
0
C)?
K
a

x
2

0.05
= 7.1 x 10
-4
x = 0.006 M
0.006 M
0.05 M
x 100% = 12%
Mayor que 5%
La aproximacin no
estara correcta.
Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin
cuadrada o el exitoso mtodo de aproximacin.
15.5
Resolucin de problemas de ionizacin de cidos dbiles:
1. Identifique qu podra principalmente afectar el pH.
En la mayora de los casos, se puede ignorar la
autoionizacin del agua.
Ignore al [OH
-
] porque se determina por medio del [H
+
].
2. Use al ICE para expresar las concentraciones de equilibrio
en trminos de una sola incgnita x.
3. Escriba K
a
en trminos de las concentraciones de
equilibrio. Resuelva para x por medio del mtodo de
aproximacin. Si no es vlido el mtodo de aproximacin,
resuelva simplemente para x.
4. Calcule las concentraciones de todos los elementos y/o pH
de la solucin.
15.5
Cul es el pH de un cido monoproteico 0.122

M si su K
a

es de 5.7 x 10
-4
?
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4

K
a

x
2

0.122
= 5.7 x 10
-4

0.122 x 0.122 K
a
<< 1
x
2
= 6.95 x 10
-5
x = 0.0083 M
0.0083 M
0.122 M
x 100% = 6.8%
Mas del 5%
No estara bien por el
mtodo de
aproximacin.
15.5
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4
x
2
+ 0.00057x 6.95 x 10
-5
= 0
ax
2
+ bx + c =0
-b b
2
4ac

2a
x =
x = 0.0081 x = - 0.0081
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
[H
+
] = x = 0.0081 M pH = -log[H
+
] = 2.09
15.5
Porcentaje de =
ionizacin
Concentracin del cido ionizado en equilibrio
Concentracin inicial del cido
x 100%
Para un cido monoprtico HA
Porcentaje de =
ionizacin
[H
+
]
[HA]
0

x 100% [HA]
0
= concentracin inicial
15.5
NH
3
(ac) + H
2
O (l) NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac)
Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases
K
b
=
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
3
]
K
b
es la constante de ionizacin de las bases
K
b

Fuerza de
Bases
Dbiles
15.6
Resuelve problemas de bases dbiles
como cidos dbiles, pero resuelve para
[OH-] en vez de [H
+
].
15.6
15.7
Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
A
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HA (ac)
K
a

K
b

H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac) K
w

K
a
K
b
= K
w

cidos dbiles y su base conjugada
K
a
=
K
w

K
b

K
b
=
K
w

K
a

15.8
Estructura molecular y fuerza de cidos
H X
H
+
+ X
-

El enlace
ms fuerte
El cido
ms dbil
HF << HCl < HBr < HI
15.9
Estructura molecular y fuerza de cidos
Z O H Z O
-
+ H
+

d
-
d
+

El enlace O-H ser ms polar y fcil de romper si:
Z es muy electronegativa, o
Z esta en un estado alto de oxidacin
15.9
Estructura molecular y fuerza de cidos
1. Los oxicidos tienen tomos centrales diferentes (Z) que
son del mismo grupo y tienen el mismo nmero de oxidacin.
La fuerza de un cido aumenta con el crecimiento de la electronegatividad de Z
H O Cl O
O




H O Br O
O




El Cl es mas electronegativo que el Br
HClO
3
> HBrO
3

15.9
Estructura molecular y fuerza de cidos
2. Los oxicidos tienen el mismo tomo central (Z) pero
diferente nmero de grupos juntos.
La fuerza de un cido aumenta cuando el nmero de oxidacin de Z crece.
HClO
4
> HClO
3
> HClO
2
> HClO
15.9
Propiedades cido-base de las sales
Soluciones neutras:
Las sales que contienen un ion metal alcalino (excepto
el Be
2+
) y la base conjugada de un cido fuerte (e.g. Cl
-
,
Br
-
, y NO
3
-
).
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
Soluciones bsicas:
Sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil.
NaCH
3
COOH (s) Na
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
H
2
O
CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l) CH
3
COOH (ac) + OH
-
(ac)
15.10
Propiedades cido-base de las sales
Soluciones cidas:
Sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil.
NH
4
Cl (s) NH
4
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
NH
4
+
(ac) NH
3
(ac) + H
+
(ac)
Sales con pequeos, cationes metlicos altamente
cargados (e.g. Al
3+
, Cr
3+
, and Be
2+
) y la base conjugada
de un cido fuerte.
Al(H
2
O)
6
(ac) Al(OH)(H
2
O)
5
(ac) + H
+
(ac)
3+ 2+
15.10
Hidrlisis de cido del Al
+3

15.10
Propiedades cido-base de las sales
Soluciones donde tanto el catin como el anin hidrolizan:
K
b
para el anin > K
a
para el catin, la solucin ser bsica

K
b
para el anin < K
a
para el catin, la solucin ser cida

K
b
para el anin K
a
para el catin, la solucin ser neutra

15.10
xidos de los elementos representativos
en su ms alto estado de oxidacin
15.11
CO
2
(g) + H
2
O (l) H
2
CO
3
(ac)
N
2
O
5
(g) + H
2
O (l) 2HNO
3
(ac)
El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H
+
(H
3
O
+
) en agua
Un cido de Brnsted es un protn donador
Un cido de Lewis es una sustancia que puede aceptar un par
de electrones
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un par de
electrones
Definicin de un cido
H
+

H O H


+ OH
-




cido base
N H


H
H
H
+

+
cido base
15.12
N H
H
H
H
+
cidos y bases de Lewis
N H


H
H
cido base
F B
F
F
+ F B
F
F
N H
H
H
Ningn protn es donado o aceptado!
15.12
La Qumica en accin: anticidos y el balance del pH en el estmago
NaHCO
3
(ac) + HCl (ac)
NaCl (ac) + H
2
O (l) + CO
2
(g)
Mg(OH)
2
(s) + 2HCl (ac)
MgCl
2
(ac) + 2H
2
O (l)

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