Equilibrios cido-base y

equilibrios de solubilidad
Captulo 16
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El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio
causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion
comn con la sustancia disuelta.
La presencia de un ion comn suprime la
ionizacin de un cido dbil o una base dbil .
Considere la mezcla de CH
3
COONa (electrlito fuerte) y
CH
3
COOH (cido dbil).
CH
3
COONa (s) Na
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
CH
3
COOH (ac) H
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
Ion
comn
16.2
Considere la mezcla de sal NaA y el cido dbil HA.
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
NaA (s) Na
+
(ac) + A
-
(ac)
K
a
=
[H
+
][A
-
]
[HA]
[H
+
] =
K
a
[HA]
[A
-
]
-log [H
+
] = -log K
a
- log
[HA]
[A
-
]
-log [H
+
] = -log K
a
+ log
[A
-
]
[HA]
pH = pK
a
+ log
[A
-
]
[HA]
pK
a
= -log K
a

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch
16.2
pH = pK
a
+ log
[base conjugada]
[cido]
Cul es el pH de una disolucin que contiene 0.30 M
HCOOH y 0.52 M HCOOK?
HCOOH (ac) H
+
(ac) + HCOO
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.30 0.00
-x +x
0.30 - x
0.52
+x
x 0.52 + x
Efecto del ion comn
0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52
pH = pK
a
+ log
[HCOO
-
]
[HCOOH]
HCOOH pK
a
= 3.77
pH = 3.77 + log
[0.52]
[0.30]
= 4.01
16.2
Mezcla de cido dbil y base conjugada!
Una disolucin amortiguadora es una disolucin de:
1. Un cido dbil o una base dbil y
2. La sal de un cido dbil o una base dbil
Ambos deben estar presentes!
Una disolucin amortiguadora tiene la habilidad de resistir
los cambios en el pH en la adicin de cantidades pequeas
de cido o base.
16.3
Adicionar cido fuerte
H
+
(aq) + CH
3
COO
-
(ac) CH
3
COOH (ac)
Adicionar base fuerte
OH
-
(ac) + CH
3
COOH (ac) CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l)
Considere una mezcla molar igual de CH
3
COOH y CH
3
COONa
Cul de los sistemas siguientes son amortiguadores?
(a) KF/HF
(b) KBr/HBr, (c) Na
2
CO
3
/NaHCO
3
(a) KF es un cido dbil y F
-
es una base conjugada
disolucin amortiguadora
(b) HBr es un cido fuerte
disolucin no amortiguadora
(c) CO
3
2-
es una base dbil y HCO
3
-
es un cido conjugado
disolucin amortiguadora
16.3
= 9.20
Calcule el pH del sistema amortiguador 0.30 M NH
3
/0.36 M
NH
4
Cl. Cul es el pH despus de la adicin de 20.0 mL
de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la disolucin
amortiguadora?
NH
4
+
(aq) H
+
(aq) + NH
3
(aq)
pH = pK
a
+ log
[NH
3
]
[NH
4
+
]
pK
a
= 9.25 pH = 9.25 + log
[0.30]
[0.36]
= 9.17
NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac) H
2
O (l) + NH
3
(ac)
principio (moles)
fin (moles)
0.029 0.001 0.024
0.028 0.0 0.025
pH = 9.25 + log
[0.25]
[0.28]
[NH
4
+
] =
0.028
0.10
volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL
[NH
3
] =
0.025
0.10
16.3
Mantenimiento del pH de la sangre
16.3
Vaso capilar Vaso capilar
Eritocito Eritocito Eritocito
Pulmones
Tejidos
Valoraciones
En una valoracin una disolucin de concentracin
exactamente conocida se agrega gradualmente adicionando a
otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la
reaccin qumica entre las dos disoluciones est completa.
Punto de equivalencia: el punto en que la reaccin est completa
Indicador: sustancia que cambia el color en (o cerca de)
el punto de equivalencia
Despacio agregue la
base al cido
desconocido
HASTA
que el indicador
cambia de color
(rosa)
4.7
Valoraciones cido fuerte- base fuerte
NaOH (ac) + HCl (ac) H
2
O (l) + NaCl (ac)
OH
-
(ac) + H
+
(ac) H
2
O (l)
0.10 M NaOH agrega a 25 mL de 0.10 M HCl
16.4
Volumen de NaOH agregado(mL)
Punto de
equivalencia
Volumen de NaOH
agregado(mL9 pH
Valoraciones cido dbil- base fuerte
CH
3
COOH (ac) + NaOH (ac) CH
3
COONa (ac) + H
2
O (l)
CH
3
COOH (ac) + OH
-
(ac) CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l)
CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + CH
3
COOH (ac)
En el punto de equivalencia (pH > 7):
16.4
Volumen de NaOH agregado(mL)
Punto de
equivalencia
Volumen de NaOH
agregado(mL9 pH
Valoraciones cido fuerte-base dbil
HCl (ac) + NH
3
(ac) NH
4
Cl (ac)
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
+
(ac)
En el punto de equivalencia(pH < 7):
16.4
H
+
(ac) + NH
3
(ac) NH
4
Cl (ac)
Volumen de NaOH agregado(mL)
Punto de
equivalencia
Volumen de NaOH
agregado(mL9 pH
Exactamente 100 mL de 0.10 M HNO
2
son valorados con
una disolucin de 0.10 M NaOH. Cul es el pH en el
punto de equivalencia?
HNO
2
(ac) + OH
-
(ac) NO
2
-
(ac) + H
2
O (l)
principio (moles)
fin (moles)
0.01 0.01
0.0 0.0 0.01
NO
2
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HNO
2
(ac)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.05 0.00
-x +x
0.05 - x
0.00
+x
x x
[NO
2
-
] =
0.01
0.200
= 0.05 M Volumen final = 200 mL
K
b
=
[OH
-
][HNO
2
]
[NO
2
-
]
=
x
2

0.05-x
= 2.2 x 10
-11

0.05 x 0.05 x 1.05 x 10
-6
= [OH
-
]
pOH = 5.98
pH = 14 pOH = 8.02
Indicadores cido-base
HIn (ac) H
+
(ac) + In
-
(ac)
10
[HIn]
[In
-
]
Predomina el color del cido (HIn)
10
[HIn]
[In
-
]
Predomina el color de la base conjugada (In
-
)
16.5
La curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte.
16.5
Volumen de NaOH agregado(mL)
Fenolftalena
Rojo de metilo
Qu indicador(es) usara para una valoracin de HNO
2

con KOH ?
El cido dbil valorado con la base fuerte.
En el punto de equivalencia tendr base conjugada de cido
dbil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Use rojo de cresol o fenolftalena
16.5
Equilibrios de solubilidad
16.6
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
K
sp
= [Ag
+
][Cl
-
] K
sp
es la constante del producto de
solubilidad
MgF
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2F
-
(ac) K
ps
= [Mg
2+
][F
-
]
2

Ag
2
CO
3
(s) 2Ag
+
(ac) + CO
3
2
-
(ac) K
ps
= [Ag
+
]
2
[CO
3
2
-
]
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3
-
(ac) K
ps
= [Ca
2+
]
3
[PO
3
3
-
]
2

Disolucin de un slido inico en disolucin acuosa:
Q = K
sp
Disolucin saturada
Q < K
sp
Disolucin insaturada
Ningn precipitado
Q > K
sp
Disolucin sobresaturada Formar precipitado
16.6
Solubilidad molar (mol/L) es el nmero de moles de soluto
disuelto en 1 litro de una disolucin saturada.
Solubilidad (g/L) es el nmero de gramos de soluto disuelto
en 1 litro de una disolucin saturada.
16.6
Solubilidad
del compuesto
Solubilidad
molar
del compuesto
Concentraciones
de cationes
y aniones
K
p
del
compuesto
K
p
del
compuesto

Concentraciones
de cationes
y aniones
Solubilidad
molar
del compuesto
Solubilidad
del
compuesto
Cul es la solubilidad del cloruro de plata en g/L?
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
K
ps
= [Ag
+
][Cl
-
]
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.00
+s
0.00
+s
s s
K
ps
= s
2

s = K
sp


s = 1.3 x 10
-5

[Ag
+
] = 1.3 x 10
-5
M [Cl
-
] = 1.3 x 10
-5
M
Solubilidad de AgCl =
1.3 x 10
-5
mol AgCl
1 L soln
143.35

g AgCl
1 mol AgCl
x = 1.9 x 10
-3
g/L
K
ps
= 1.6 x 10
-10

16.6
16.6
Si 2.00 mL de 0.200 M NaOH son agregados a 1.00 L
de 0.100 M CaCl
2
, se formar precipitado?
16.6
Los iones presentes en la disolucin son Na
+
, OH
-
, Ca
2+
, Cl
-
.
El nico precipitado posible es Ca(OH)
2
(reglas de solubilidad ).
Es Q > K
ps
para Ca(OH)
2
?
[Ca
2+
]
0
= 0.100 M [OH
-
]
0
= 4.0 x 10
-4
M
K
ps
= [Ca
2+
][OH
-
]
2
= 8.0 x 10
-6

Q = [Ca
2+
]
0
[OH
-
]
0

2
= 0.10 x (4.0 x 10
-4
)
2
= 1.6 x 10
-8

Q < K
ps
No formar precipitado
El efecto del ion comn y la solubilidad
La presencia de un ion comn disminuye la
solubilidad de la sal.
Cul es la solubilidad molar del AgBr en (a) agua pura
y (b) 0.0010 M NaBr?
AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br
-
(ac)
K
ps
= 7.7 x 10
-13

s
2
= K
ps

s = 8.8 x 10
-7

NaBr (s) Na
+
(ac) + Br
-
(ac)
[Br
-
] = 0.0010 M
AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br
-
(ac)
[Ag
+
] = s
[Br
-
] = 0.0010 + s 0.0010
K
ps
= 0.0010 x s
s = 7.7 x 10
-10

16.8
El pH y la solubilidad
La presencia de un ion comn disminuye la solubilidad.
Las bases Insolubles disuelven en las disoluciones cidas
Los cidos Insolubles disuelven en las disoluciones bsicas
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
K
ps
= [Mg
2+
][OH
-
]
2
= 1.2 x 10
-11

K
ps
= (s)(2s)
2
= 4s
3

4s
3
= 1.2 x 10
-11

s = 1.4 x 10
-4
M
[OH
-
] = 2s = 2.8 x 10
-4
M
pOH = 3.55 pH = 10.45
Con pH menor que 10.45
Menor [OH
-
]
OH
-
(ac) + H
+
(ac) H
2
O (l)
remove
Aumenta la solubilidad de Mg(OH)
2

Con pH mayor que 10.45
Aumenta [OH
-
]
ad
Disminuye la solubilidad de Mg(OH)
2

16.9
Equilibrio de ion complejo y solubilidad
Un ion complejo es un ion que contiene un ion metlico
central enlazado a una o mas molculas o iones.
Co
2+
(ac) + 4Cl
-
(ac) CoCl
4
(ac)
2-
K
f
=
[CoCl
4
]
[Co
2+
][Cl
-
]
4

2-
La constante de formacin o constante de estabilidad
(K
f
) es la contante de equilibrio para la formacin del ion
complejo.
Co(H
2
O)
6

2+
CoCl
4

2-
16.10
K
f

estabilidad
del complejo
16.10
16.11
Anlisis
cualitativo
de los
cationes
16.11
Precipitados de grupo 1
Precipitados de grupo 2
Precipitados de grupo3
Precipitados de grupo 4
Solucin que contiene iones de
todos los grupos de cationes
Solucin que contiene iones de
los grupos restantes
Solucin que contiene iones de
los grupos restantes
Solucin que contiene iones de
los grupos restantes
Solucin que contiene iones
Na
+
, K
+
, NH
+
4
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La prueba de la flama para cationes
litio sodio potasio cobre
16.11