Electroqumica:

Cambio qumico y trabajo elctrico

Universidad de La Frontera
Fac. Ing. Cs. y Adm.
Dpto. Cs. Qumicas
Prof. Josefina Canales
Un resumen de la terminologa redox
PROCESO
Zn(s) + 2H(ac) Zn
2+
(ac) + H2(g)
OXIDACIN
Uno de los reactivos pierde
electrones
El agente reductor se oxida
El nmero de oxidacin aumenta

El zinc pierde electrones.
El zinc es el agente reductor y
entonces se oxida.
El nmero de oxidacin del Zn
aumenta de 0 a +2.
REDUCCIN
El otro reactivo gana electrones
El agente oxidante se reduce
El nmero de oxidacin disminuye

El ion hidrgeno gana electrones.
El ion hidrgenno es el agente
oxidante y entonces se reduce.
El nmero de oxidacin del H
+

disminuye de
+
1 a 0.
Nmero de oxidacin
La carga del tomo que tendra en una molcula (o un compuesto
inico) si los electrones fueran completamente transferidos.
1. Los elementos libres (estado no combinado) tienen
un nmero de oxidacin de cero.
Na, Be, K, Pb, H
2
, O
2
, P
4
= 0
2. En los iones monoatmicos, el nmero de oxidacin
es igual a la carga en el ion.
Li
+
, Li = +1; Fe
3+
, Fe = +3; O
2-
, O = -2
3. El nmero de oxidacin del oxgeno es normalmente
2. En H
2
O
2
y O
2
2-
este es 1.
4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 excepto
cuando est enlazado a metales en los compuestos
binarios. En estos casos, su nmero de la oxidacin
es 1.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los
tomos en una molcula o ion es igual a la carga en
la molcula o ion.
5. Los metales del grupo IA son +1, metales de IIA son +2
y el flor siempre es 1.
HCO
3
-

O = -2 H = +1
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Los nmeros de
oxidacin de todos los
elementos en HCO
3
-
?
Balanceo de las ecuaciones redox
1. Escriba la ecuacin no balanceada para la reaccin en su
forma inica .
La oxidacin de Fe
2+
a Fe
3+
por Cr
2
O
7
2-
en solucin cida?
Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2-
Fe
3+
+ Cr
3+

2. Separe la ecuacin en dos semirreacciones.
Oxidacin:
Cr
2
O
7
2-
Cr
3+

+6 +3
Reduccin:
Fe
2+
Fe
3+

+2 +3
3. Balancee los tomos de otra manera que O y H en cada
semirreaccin.
Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+

Balanceo de las rcuaciones redox
4. Para reacciones en cido, agregue H
2
O para balancear los
tomos O y H
+
para balancear los tomos H.
Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
5. Agregue electrones a un lado de cada semirreaccin para
balancear las cargas en la semirreaccin.
Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-

6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
6. Si es necesario, iguale el nmero de electrones en las dos
semirreacciones multiplicando las semirreacciones por los
coeficientes apropiados.
6Fe
2+
6Fe
3+
+ 6e
-

6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
Balanceo de las ecuaciones redox
7. Sume las dos semirreacciones y balancee la ltima ecuacin
por inspeccin. El nmero de electrones en ambos lados
se debe cancelar.
6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
6Fe
2+
6Fe
3+
+ 6e
-
Oxidacin :
Reduccin :
14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
6Fe
3+
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O
8. Verifique que el nmero de tomos y las cargas estn
balanceadas.
14x1 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3
9. Para reacciones en disoluciones bsicas, agregar OH
-
en
ambos lados de la ecuacin para cada H
+
que aparezca en
la ecuacin final.
Balanceo de reacciones redox en solucin bsica (1)
Problema: Balancear la reaccin entre el ion permanganato y el ion oxalato
para formar ion carbonato y dixido de manganeso slido en solucin bsica.
MnO
4

(ac)
+ C
2
O
4
2
(ac)
MnO
2 (s)
+ CO
3
2
(ac)

Plan: Procedemos como antes, pero usando OH

y H
2
O porque son la base.
Solucin:
1. Dividir en semirreacciones: (reduccin)
MnO
4

MnO
2

2. Balancear
a) tomos diferentes de O y H

b) tomos de O con agua

c) tomos de H con H
+


d) Carga con e

No es necesario
MnO
4

MnO
2
+ 2 H
2
O
4 H
+
+ MnO
4

MnO
2
+ 2 H
2
O
3 e

+ 4 H
+
+ MnO
4

MnO
2
+ 2 H
2
O
Balanceo de reacciones redox en solucin bsica (2)
1. Dividir en dos semirreacciones (oxidacin)
C
2
O
4
2
CO
3
2
2. Balancear
a) tomos diferentes de O y H

b) tomos de O con agua

c) tomos de H con H
+


d) Carga con e

C
2
O
4
2
2 CO
3
2
2 H
2
O + C
2
O
4
2
2 CO
3
2
2 H
2
O + C
2
O
4
2
2 CO
3
2
+ 4 H
+
2 H
2
O + C
2
O
4
2
2 CO
3
2
+ 4 H
+
+ 2 e

3. Multiplique cada semirreaccin para igualar los electrones.
oxidacin = 2e

, reduccin = 3e

, por tanto (ox. x 3 y red. x 2 = 6e

)
ox. = 6 H
2
O + 3 C
2
O
4
2
6 CO
3
2
+ 12 H
+
+ 6 e

red. = 6 e

+ 8 H
+
+ 2 MnO
4

2 MnO
2
+ 4 H
2
O
Balanceo de reacciones redox en solucin bsica (3)
4. Sumar las semirreacciones y cancelar sustancias iguales en ambos lados.
ox. = 6 H
2
O + 3 C
2
O
4
2-
6 CO
3
2-
+ 12 H
+
+ 6 e
-

red. = 6 e
-
+ 8 H
+
+ 2 MnO
4
-
2 MnO
2
+ 4 H
2
O
2 MnO
4
-
+ 2 H
2
O + 3 C
2
O
4
2-
2 MnO
2
+ 6 CO
3
2-
+ 4 H
+
5. Bsica. Se agrega OH

a ambos lados de la ecuacin para neutralizar H

+
.
4 OH
-
+ 2 MnO
4
-
+ 2 H
2
O + 3 C
2
O
4
2-
2 MnO
2
+ 6CO
3
2-
+ 4H
+
+ 4 OH
-
Ahora cancelamos el agua que est en ambos lados:
4 OH
-
+ 2 MnO
4
-
+ 3 C
2
O
4
2-
2 MnO
2
+ 6 CO
3
2-
+ 2 H
2
O
Colocando los estados de la materia:
2 MnO
4
-
(ac)
+ 3 C
2
O
4
2-
(ac)
+ 4 OH
-
(ac)

2 MnO
2(s)
+ 6CO
3
2-
(ac)
+ 2 H
2
O
(l)
6. Revisin: reactivos (2Mn, 24O, 6C, 4H, 12

) = productos (iguales)
Una visin global de las celdas electroqumicas
Hay dos clases de celdas electroqumicas basadas en la naturaleza general
termodinmica de la reaccin:
1. Una celda voltaica (o celda galvnica) usa una reaccin espontnea
para generar energa elctrica. El sistema de reaccin trabaja sobre los
alrededores. Todas las bateras contienen celdas voltaicas.
2. Una celda electroltica usa energa elctrica para producir una reaccin
no espontnea ( G > 0), los alrededores trabajan sobre el sistema.
Todas las celdas electroqumicas tienen varias caractersticas comunes:

1. Tienen dos electrodos:
nodo: La semirreaccin de oxidacin ocurre en el nodo.

Ctodo: La semirreaccin de reduccin toma lugar en el ctodo.

2. Los electrodos estn sumergidos en un electrlito, una solucin que
contiene una mezcla de iones que conducirn la electricidad.
Caractersticas generales de las celdas voltaicas y electrolticas
CELDA VOLTAICA
La energa se libera de la reaccin
redox espontnea
CELDA LECTROLTICA
La energa se absorbe para producir
una reaccin espontnea
El sistema realiza trabajo sobre la
carga/medio circundante
El medio circundante (fuente de
energa) realiza trabajo sobre el sistema (celda)
nodo
(oxidacin)
nodo
(oxidacin)
Ctodo
(reduccin)
Ctodo
(reduccin)
Carga
Fuente de
energa
Energa
Energa
Electrlito
Electrlito
Semirreaccin de oxidacin Semrireaccin de oxidacin
Semirreaccin de oxidacin Semirreaccin de oxidacin
Reaccin global de celda Reaccin global de celda
(ac)
Una celda
voltaica basada
en la reaccin
zinc-cobre
Semirreaccin de oxidacin
Semirreaccin de reduccin
Reaccin global (celda)
(ac)
(ac)
(ac)
Voltmetro
nodo Puente salino Ctodo
Puntos clave de una celda voltaica
La separacin de semirreacciones es la idea esencial detrs de una celda
voltaica. Los componentes de cada semirreaccin se colocan en recipientes
separados, o semiceldas, y se conectan mediante un puente salino. La
semicelda de oxidacin (el nodo) se muestra a la izquierda y la semicelda
de reduccin (el ctodo) a la derecha. Los componentes clave son:
1. La semicelda de oxidacin. El electrodo conduce electrones hacia fuera
de su semicelda.
2. La semicelda de reduccin. El electrodo conduce electrones hacia el
interior de su semicelda.
3. Cargas relativas sobre los electrodos. En cualquier celda voltaica, el
nodo es negativo y el ctodo es positivo.
4. Propsito del puente salino. Como los electrones se mueven de izquierda
a derecha por el cable, los aniones y cationes se mueven en el puente salino.
5. Electrodos activos contra electrodos inactivos. Si los metales de los que
estn hechos los electrodos participan en la reaccin qumica, son electrodos
activos; de otra manera, se usan electrodos de carbn inerte o grafito.
Voltmetro
nodo Ctodo
Semirreaccin de oxidacin
Semirreaccin de reduccin
Reaccin global (celda)
(ac)
(ac)
(ac)
(ac)
(ac) (ac) (ac)
(ac)
Una celda
voltaica que usa
electrodos
inactivos
Notacin para una celda voltaica
Hay una notacin abreviada para describir los componentes de una celda
voltaica. Por ejemplo, la notacin para una celda Zn/Cu
2+
es:
Zn
(s)
Zn
2+
(ac)
Cu
2+
(ac)
Cu
(s)
Las partes clave de esta notacin son:
1. Los componentes del compartimiento del nodo (semicelda de oxidacin)
se escriben a la izquierda de los componentes del compartimiento del
ctodo (semicelda de reduccin).
2. Una lnea vertical representa un lmite de la fase. Por ejemplo, en el
nodo, Zn
(s)
Zn
2+
(ac)
representa el zinc metlico en la fase slida de los
iones de zinc en la solucin. Si stos son de la misma fase, se separan
con una como (esto es: H
+
(ac)
, MnO
4

).
3. Los componentes de la semicelda generalmente aparecen en el mismo
orden que en la celda.
4. Una doble lnea vertical representa la separacin de las celdas o el
lmite de fase ordenado por el puente salino.
Cmo esquematizar celdas voltaicas (1)
Problema: Esquematice, muestre las ecuaciones balanceadas y escriba la
notacin para una celda voltaica que consiste en una semicelda con una
barra de Cr en una solucin de Cr(NO
3
)
3
, otra semicelda con una barra de
Ag en una solucin de AgNO
3
y un puente salino de KNO
3
. Las mediciones
indican que el electrodo de Cr es negativo con respecto al electrodo de Ag.
Plan: A partir de la descripcin de las semiceldas, se escriben las semirreac-
ciones. Debe determinarse cul es el nodo (oxidacin) y cul es el ctodo
(reduccin). Para ello, se debe encontrar la direccin de la reaccin redox
espontnea, dada por las cargas relativas de los electrodos. Puesto que los
electrones son liberados en el nodo durante la oxidacin, ste tiene una
carga negativa. Decimos que Cr es negativo, por tanto, debe ser el nodo y
Ag debe ser el ctodo.
Solucin: Escribir las semirreacciones balanceadas. Puesto que el electrodo
de Ag es positivo, la semirreaccin consume electrones:
Ag
+
(ac)
+ e
-
Ag
(s)
[reduccin; ctodo]
Cmo esquematizar celdas voltaicas (2)
Como el electrodo de Cr es negativo, la semirreaccin libera electrones:
Cr
(s)
Cr
3+
(ac)
+ 3 e

[oxidacin; nodo]
Escribimos la reaccin total de la celda balanceada. Luego, triplicamos
la semirreaccin para balancear los electrones y combinamos las
semirreacciones para obtener la reaccin espontnea total:
Cr
(s)
+ 3 Ag
+
(ac)
Cr
3+
(ac)
+ 3 Ag
(s)

Cr
(s)
Cr
3+
(ac)
Ag
+
(ac)
Ag
(s)
Se determina la direccin del flujo de iones y electrones. Los e

liberados en
el electrodo de Cr (negativo) fluyen por el ciruito externo al electrodo de Ag
(positivo). Como los iones de Cr
3+
entran en el electrolito del nodo, los
iones de NO
3

entran del puente salino para mantener la neutralidad. Como

los iones de Ag
+
dejan el electrolito del ctodo y se acumulan en el electrodo
de Ag, los iones de K
+
entran del puente salino para mantener la neutralidad.
La celda Cr-Ag
Voltmetro
nodo
Ctodo
Semirreaccin de oxidacin
Semirreaccin de reducccin
Reaccin global (celda)
(ac)
(ac)
(ac) (ac)
Voltajes de algunas celdas voltaicas
Celda voltaica Voltaje (V)
Batera alcalina comn 1.5

Batera de automvil de plomo-cido (6 celdas = 12 V) 2.0

Batera de calculadora (mercurio) 1.3

Anguila elctrica (~ 5000 celdas en una anguila de 6ft = 750 V) 0.15

Nervio de calamar gigante (a travs de la membrana celular) 0.070
La reaccin espontnea entre el zinc y el ion
cobre(II)
(ac) (ac)
Celdas electroqumicas
La diferencia en el potencial
elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:
voltaje de la celda
fuerza electromotriz (fem)
potencial de celda
Diagrama de celda
Zn (s) + Cu
2+
(ac) Cu (s) + Zn
2+
(ac)
[Cu
2+
] = 1 M & [Zn
2+
] = 1 M
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || Cu
2+
(1 M) | Cu (s)
nodo ctodo
Potenciales estndares del electrodo
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || H
+
(1 M) | H
2
(1 atm) | Pt (s)
2e
-
+ 2H
+
(1 M) H
2
(1 atm)
Zn (s) Zn
2+
(1 M) + 2e
-
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Zn (s) + 2H
+
(1 M) Zn
2+
+ H
2
(1 atm)
Voltmetro
Puente
salino
Electrodo de zinc Electrodo de hidrgeno
Electrodo de Pt
Gas H
2
a 1 atm
Potenciales estndares del electrodo
El potencial estndar de reduccin (E
0
) es el voltaje
secundario a una reaccin de reduccin en un electrodo cuando
todos los solutos son 1 M y todos los gases estn a 1 atm.
E
0
= 0 V
Electrodo estndar de hidrgeno (EEH)
2e
-
+ 2H
+
(1 M) H
2
(1 atm)
Reaccin de reduccin
Electrodo de Pt
Gas H
2
a 1 atm
E
0
= 0.76 V
celda
Estndar fem (E
0
)
cell
0.76 V = 0

- E
Zn /Zn

0
2+
E
Zn /Zn
= -0.76 V
0
2+
Zn
2+
(1 M) + 2e
-
Zn E
0
= -0.76 V
E
0
= E
H /H
- E
Zn /Zn

celda
0 0
+ 2+
2
Potenciales estndares del electrodo
E
0
= E
ctodo
- E
nodo

celda
0 0
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || H
+
(1 M) | H
2
(1 atm) | Pt (s)
Gas H
2
a 1 atm
Electrodo de Pt
Electrodo de hidrgeno Electrodo de zinc
Puente
salino
Voltmetro
Potenciales estndares del electrodo
Pt (s) | H
2
(1 atm) | H
+
(1 M) || Cu
2+
(1 M) | Cu (s)
2e
-
+ Cu
2+
(1 M) Cu (s)
H
2
(1 atm) 2H
+
(1 M) + 2e
-
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
H
2
(1 atm) + Cu
2+
(1 M) Cu (s) + 2H
+
(1 M)
E
0
= E
ctodo
- E
nodo

celda
0 0
E
0
= 0.34 V
celda
E
celda
= E
Cu /Cu
E
H /H
2+ +
2
0 0 0
0.34 = E
Cu /Cu
- 0
0
2+
E
Cu /Cu
= 0.34 V
2+
0
Voltmetro
Puente
salino
Electrodo de hidrgeno Electrodo de cobre
Gas H
2
a 1 atm
Electrodo de Pt
E
0
es para la reaccin como
lo escrito
Cuanto ms positivo E
0

mayor ser la tendencia de
la sustancia a reducirse
Las reacciones de
semicelda son reversibles
El signo de E
0
cambia
cuando la reaccin se
invierte
Si se cambia los
coeficientes
estequiomtricos de una
reaccin de semicelda no
cambia el valor de E
0
Cmo escribir reacciones redox espontneas y ordenar
agentes oxidantes y reductores por su fuerza (1)
Problem: Combine las siguientes semirreacciones en tres reacciones redox
espontneas, calcule E
o
celda
para cada reaccin y escriba los agentes
oxidantes y reductores en orden ascendente de fuerza.
(1) NO
3

(ac)
+ 4 H
+
(ac)
+ 3 e

NO
(g)
+ 2 H
2
O
(l)
E
o
= 0.96 V
(2) N
2 (g)
+ 5 H
+
(ac)
+ 4 e

N
2
H
5
+
(ac)
E
o
= 0.23 V
(3) MnO
2 (s)
+ 4 H
+
(ac)
+ 2 e

Mn
2+
(ac)
+ 2 H
2
O
(l)
E
o
= 1.23 V

Plan: Hay tres posibles combinaciones de las semirreacciones:
(1) y (2), (1) y (3), y (2) y (3). Todas se escriben como reducciones, as que
los agentes oxidantes aparecen como reactivos y los reductores como
productos. Invertimos una semirreaccin de cada par a una de oxidacin
tal que la suma d un E
o
celda
positivo. Ya que los agentes oxidantes y
reductores ms fuertes sern los reactivos, podemos ordenar las fuerzas
relativas dentro de cada reaccin de celda y entonces compararlas para
obtener un ordenamiento global.
Cmo escribir reacciones redox espontneas y ordenar
agentes oxidantes y reductores por su fuerza (2)
Solucin: Se combinan las semirreacciones (1) y (2). Al invertir (1) se
obtiene una reaccin no espontnea, por tanto invertimos (2).
(1) NO
3

(ac)
+ 4 H
+
(ac)
+ 3 e

NO
(g)
+ 2 H
2
O
(l)
E
o
= 0.96 V
(2 rev) N
2
H
5
+
(ac)
N
2 (g)
+ 5 H
+
(ac)
+ 4 e

E
o
= 0.23 V
Para hacer que los e

perdidos sean iguales a los e

ganados, multiplicamos
(1) por 4 y la (2) por 3. Luego sumamos las semirreacciones y cancelamos
los nmeros apropiados de especies comunes (H
+
y e

):
4 NO
3

(ac)
+ 16 H
+
(ac)
+ 12 e

4 NO
(g)
+ 8 H
2
O
(l)
E
o
= 0.96 V
3 N
2
H
5
+
(ac)
3 N
2 (g)
+ 15 H
+
(ac)
+ 12 e

E
o
= 0.23 V
3 N
2
H
5
+
(ac)
+ 4 NO
3

(ac)
+ H
+
(ac)
3 N
2 (g)
+ 4 NO
(g)
+ 8 H
2
O
(l)

E
o
celda
= 1.19 V
Agentes oxidantes: NO
3

> N
2
Agentes reductores: N
2
H
5
+
> NO
Cmo escribir reacciones redox espontneas y ordenar
agentes oxidantes y reductores por su fuerza (3)
Se combinan las semirreacciones (1) y (3). Debe invertirse la reaccin (1):
(inv 1) NO
(g)
+ 2 H
2
O
(l)
NO
3

(ac)
4 H
+
(ac)
+ 3 e

E
o
= 0.96 V
(3) MnO
2 (s)
+ 4 H
+
(ac)
+ 2 e

Mn
2+
(ac)
+ 2 H
2
O
(ac)
E
o
= 1.23 V
Multiplicamos (1) por 2 y (3) por 3, luego sumamos y cancelamos:
2 NO
(g)
+ 4 H
2
O
(l)
2 NO
3

(ac)
+ 8 H
+
(ac)
+ 6 e

E
o
= 0.96 V
3 MnO
2 (s)
+ 12 H
+
(ac)
+ 6 e

3 Mn
2+
(ac)
+ 6 H
2
O
(l)
E
o
= 1.23 V
3 MnO
2 (s)
+ 4 H
+
(ac)
+ 2 NO
(g)
3 Mn
2+
+ 2 H
2
O
(l)
+ 2 NO
3

(ac)

E
o
celda
= 0.27 V
Agentes oxidantes: MnO
2
> N
2
Agentes reductores: NO > Mn
2+
Cmo escribir reacciones redox espontneas y ordenar
agentes oxidantes y reductores por su fuerza (4)
Se combinan las semirreacciones (2) y (3). Debe invertirse la reaccin (2):
(inv 2) N
2
H
5
+
(ac)
N
2 (g)
+ 5 H
+
(ac)
+ 4 e

E
o
= 0.23 V
(3) MnO
2 (s)
+ 4 H
+
(ac)
+ 2 e
-
Mn
2+
(ac)
+ 2 H
2
O
(l)
E
o
= 1.23 V
Multiplicamos la reaccin (3) por 2, luego sumamos y cancelamos:
N
2
H
5
+
(ac)
N
2 (g)
+ 5 H
+
(ac)
+ 4 e

E
o
= 0.23 V
2 MnO
2 (s)
+ 8 H
+
(ac)
+ 4 e

2 Mn
2+
(ac)
+ 4 H
2
O
(l)
E
o
= 1.23 V
N
2
H
5
+
(ac)
+ 2 MnO
2 (s)
+ 3 H
+
(ac)
N
2 (g)
+ 2 Mn
2+
(ac)
+ 4 H
2
O
(l)

E
o
celda
= 1.46 V
Agentes oxidantes: MnO
2
> N
2
Agentes reductores: N
2
H
5
+
> Mn
2+
Agentes oxidantes: MnO
2
> NO
3

> N
2

Agentes reductores: N
2
H
5
+
> NO > Mn
2+
Determinacin del orden global de los agentes oxidantes y reductores:
Reactividad relativa de metales (1)
Los metales pueden desplazar H
2
del cido:
La semirreaccin estndar del hidrgeno representa la reduccin de
H
+
de los cidos para formar H
2
:

2 H
+
(ac)
+ 2 e

H
2 (g)
E
o
= 0.00 V
Los metales, desde Li hasta Pb, que se encuentran debajo del H en
la tabla 21.2 (pg. 928) dar un E
o
celda
positivo cuando reducen H
+
.
Por ejemplo, el hierro:
Fe
(s)
Fe
2+
(ac)
+ 2 e

E
o
= 0.44 V [oxidacin]
2 H
+
(ac)
+ 2 e

H
2 (g)
E
o
= 0.00 V [reduccin]
Fe
(s)
+ 2 H
+
(ac)
H
2 (g)
+ Fe
2+
(ac)
E
o
celda
= 0.44 V
Si el E
o
celda
del metal A para la reduccin de H
+
es ms positivo que el
E
o
celda
del metal B, el metal A es una gente reductor ms fuerte que el
metal B, y un metal ms activo.
Reactividad relativa de metales (2)
Metales que no pueden desplazar H
2
de cidos.
Los metales de acuacin [Grupo 1B(11)] Cu, Ag y Au no son
agentes reductores fuertes para reducir H
+
de cidos:
Ag
(s)
Ag
+
(ac)
+ e

E
o
= 0.80 V
2 H
+
(ac)
+ 2 e

H
2 (g)
E
o
= 0.00 V
2 Ag
(s)
+ 2 H
+
(ac)
2 Ag
+
(ac)
+ H
2 (g)
E
o
celda
= 0.80 V
Si el E
o
celda
es negativo, la reaccin no es espontnea.
Entre ms alto est el metal en la tabla, ms negativo es su E
o
celda
y,
por consecuencia, ms baja ser su fuerza reductora y ser menos
activo. Por tanto, el oro es menos activo que la plata, que es menos
activa que el cobre.
Reactividad relativa de metales (3)
Metales que desplazan H
2
de agua.
Los metales lo bastante activos para desplazar H
2
de agua estn debajo
de la semirreaccin para la reduccin del agua:
Metales que pueden desplazar otros metales de una solucin.
2 H
2
O
(l)
+ 2 e

H
2 (g)
+ 2 OH

(ac)
E
o
= 0.42 V
Considere la reaccin del sodio con agua:
2 Na
(s)
2 Na
+
(ac)
+ 2 e

E
o
= 2.71 V [oxidacin]
2 H
2
O
(l)
+ 2 e

H
2 (g)
+ 2 OH

(ac)
E
o
= 0.42 V [reduccin]
2 Na
(s)
+ 2 H
2
O
(l)
2 Na
+
(ac)
+ H
2(g)
+ 2 OH

(ac)
E
o
celda
= 2.29 V
Metales que estn ms abajo en la tabla 21.2, pueden reemplazar a otros:
Zn
(s)
Zn
2+
(ac)
+ 2 e
-
E
o
= 0.76 V [oxidacin]
Fe
2+
(ac)
+ 2 e

Fe
(s)
E
o
= 0.44 V [reduccin]
Zn
(s)
+ Fe
2+
(ac)
Zn
2+
(ac)
+ Fe
(s)
E
o
celda
= 0.32 V
La reaccin
del calcio
en agua
Semirreaccin de oxidacin
Semirreaccin de reduccin
Semirreaccin de oxidacin
(ac)
(ac)
(ac)
FIN