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Li 3,04
K
+
/ K K
+
+ 1 e
K 2,92
Ca
2+
/Ca Ca
2+
+ 2 e
Ca 2,87
Na
+
/ Na Na
+
+ 1 e
Na 2,71
Mg
2+
/ Mg Mg
2+
+ 2 e
Mg 2,37
Al
3+
/ Al Al
3+
+ 3 e
Al 1,66
Mn
2+
/ Mn Mn
2+
+ 2 e
Mn 1,18
Zn
2+
/ Zn Zn
2+
+ 2 e
Zn 0,76
Cr
3+
/ Cr Cr
3+
+ 3 e
Cr 0,74
Fe
2+
/ Fe Fe
2+
+ 2 e
Fe 0,41
Cd
2+
/ Cd Cd
2+
+ 2 e
Cd 0,40
Ni
2+
/ Ni Ni
2+
+ 2 e
Ni 0,25
Sn
2+
/ Sn Sn
2+
+ 2 e
Sn 0,14
Pb
2+
/ Pb Pb
2+
+ 2 e
Pb 0,13
H
+
/ H
2
2 H
+
+ 2 e
H
2
0,00
Cu
2+
/ Cu Cu
2+
+ 2 e
Cu 0,34
I
2
/ I
I
2
+ 2 e
2 I
0,53
MnO
4
/MnO
2
MnO
4
`
+ 2 H
2
O + 3 e
MnO
2
+ 4 OH
0,53
Hg
2+
/ Hg Hg
2+
+ 2 e
2 Hg 0,79
Ag
+
/ Ag Ag
+
+ 1 e
Ag 0,80
Br
2
/ Br
Br
2
+ 2 e
2 Br
1,07
Cl
2
/ Cl
Cl
2
+ 2 e
2 Cl
1,36
Au
3+
/ Au Au
3+
+ 3 e
Au 1,500
MnO
4
/ Mn
2+
MnO
4
`
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 2 H
2
O 1,51
Leyes de Faraday y rendimiento de corriente
La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es
directamente proporcional a la carga elctrica Q que pasa por el
electrlito si a travs de ste se hace pasar durante el tiempo t
una corriente continua de intensidad I.
1: Masa de un depsito es proporcional a I y a t:
m = k I t
K: Equiv. Electroqumico: masa de una sustancia liberada por el
paso de 1 C
1 E.qumico.: Masa depositada cuando pasa mol de e-, es decir,1
Faraday
Carga de 1 mol e
-
= 96.500 C = 1 Faraday
1 E.qumico = Masa/ Valencia
Cuando circulan I t culombios, la masa depositada es:
m = M I t / n F.
m es el peso del metal, expresado en
gramos.
M es el peso molecular del metal.
I es la intensidad de corriente, en amperios.
t el tiempo, en segundos, y
n la valencia del metal
F: constante de Faraday;
Las masas depositadas para distintos metales son:
Al
3+
(ac)
+ 3 e
-
Al
(s)
Se necesitan 3 x 96.500 C por
mol de Al
3+
a depositar
Cuando se deposita un metal, la
carga necesaria depende de la
reaccin de reduccin
correspondiente
Se necesitan 3
moles de
electrones por
mol de Al3+ a
depositar
Ejemplo:
Calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de
calcio CaO, del cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y
del hidrgeno en el agua.
Eq(Ca)= 40 gramos/2=20g
Eq(Cu) = 63,5g/2= 31,75g
Eq(H)= 1g/1=1g
A travs de una solucin de cloruro de Cu(II) se hace
circular una corriente de 2,5A durante 15 minutos . Cul
ser la masa de cobre depositada?
Masa= 63,5g (2,5 Amp) (900 seg) / 2 * 96500C
Masa =0,74g
m = M I t / n F.
El menor depsito de metal se debe a que existe:
1. Desprendimiento de hidrgeno simultneo.
2. Ataque qumico del depsito por parte del electrolito.
3. Corrosin del depsito como consecuencia de la formacin de
pares galvnicos con impurezas ms nobles.
4. Cortocircuitos entre nodo y ctodo debidos a un crecimiento
irregular de los ctodos.
5. Prdidas a tierra de la corriente medida en el circuito.
Potencial o voltaje de descomposicin
E
descomposicin agua a pH 7
=
E
C
-Ea =
0, 413 - (+0, 817) = -1, 23 V
Rendimiento energtico
Rendimiento Faraday (85-95%)
metales menos nobles que el cobre
por debajo de los valores
admisibles, pues, en caso
contrario, es factible la deposicin
de los mismos en el ctodo y, por
tanto, su impurificacin.(Fe)
Metales ms electropositivos, se
desprenden del nodo a medida que se va
desgastando el mismo, pero no se
disuelven, sino que se depositan en el
fondo de la cuba y forman los llamados
"lodos andicos (metales preciosos)
EL COBRE DEL NODO SE
DISUELVE EN LA SOLUCIN DE LA
CUBA DE ELECTRLISIS
ELECTROAFINO
Parametros electroafino Cu:
En cada cuba 46 nodos
Permanencia en la cuba es de 21 - 28 dias
Ctodos se retiran dos veces durante el mismo perodo.
A los 21 - 28 dias, se retira el desecho andico y se enva a los hornos para su
posterior reutilizacin.
El peso del nodo suele ser de 350 Kilos y el del ctodo de 140 - 150.
La densidad de corriente es de 225 A/m2, y el potencial est comprendido entre
0.2 - 0.3 voltios.
La temperatura del proceso es de 50 - 60C y el rendimiento Faraday que se
consigue se sita alrededor del 95 %, siendo el consumo especfico 0.250
KWh/Kg.