CURSO ELECTROOBTENCION

EXTRACCIN POR SOLVENTES

ELECTRO OBTENCIN
Proceso general
La diferencia entre la concentracin de cobre saliente y entrante
constituye el corte de cobre
LIXIVIACIN-EXTRACCIN
POR SOLVENTES
ELECTRO OBTENCIN
Los principales objetivos del proceso de electro-obtencin, son los
siguientes:

RECUPERAR EL COBRE DESDE UN ELECTROLITO EN LA FORMA DE CTODOS.
OBTENER CTODOS DE ALTA PUREZA CON BUENA APARIENCIA FSICA.
PRODUCIR CTODOS CON EL MENOR CONSUMO DE ENERGA Y COSTO
ASOCIADO.

OBJETIVOS DE LA EW
EW
Electrones : Partculas que poseen carga negativa y de las cuales
depende las propiedades qumicas y elctricas de la
materia.

Protones : Partculas que poseen carga positiva y de las cuales
determinan el peso de la materia.

Neutrones : Partculas que no poseen carga elctrica y de las cuales
depende el peso de la materia.
TEORIA ELECTRONICA
TEORIA ELECTRONICA
La terica electrnica nos ayudara a entender la formacin de
compuestos, a travs de las propiedades de los tomos.

Elementos que pueden aceptar electrones (A + n e An
-
) se les
denomina electronegativos.

Elementos que pueden perder electrones (B n e Bn
+
) se les
denomina electropositivos.

Cuando un elemento queda cargado se les denomina on.
Los compuestos constituido por partculas cargas se las denomina
inico.

Los iones negativos An
-
, se les conoce como aniones.
Los iones positivos Bn
+,
se les conoce como cationes.

Cationes = Cu
+2
, Fe
+3
, Fe
+2
, H
+

Aniones = SO
4
-2
, Cl
-
, ClO
3
-
Cu
+2
+ SO
4
-2
---- CuSO
4
Un ejemplo de friccin es el del pelo y la peineta.

Esto nos lleva a demostrar la existencia de una fuerza de atraccin
invisible entre cuerpos cargados.

Un cuerpo que tiene exceso de electrones, trata de deshacerse de
ellos.
Un cuerpo que tiene una deficiencia de electrones trata de
reponerlos.




Cuerpo con deficiencia de electrones esta cargado positivamente.

Cuerpo que ha quedado con exceso de electrones esta cargado
negativamente.
Un enlace es la unin entre los tomos de un compuesto. Esta unin se origina en
la estructura electrnica de los mismos. La actividad qumica de los elementos
radica en su tendencia a adquirir, mediante su unin con otros tomos, la
configuracin de gas noble.

Generalmente, se consideran tres tipos principales de enlaces qumicos: inico,
covalente y metlico.

El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas
elctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de
elementos electropositivos (elementos con carga positiva) con los de elementos
electronegativos (elementos con carga negativa).

De esta manera, el enlace se suele producir entre un no metal (electronegativo) y un
metal (electropositivo) y en este es necesario que uno de los elementos pueda
ganar electrones y el otro perderlo.

Enlace inico
El enlace covalente no existe atraccin electrosttica. Aqu la situacin es totalmente
diferente, pues en este caso dos tomos se unen ms ntimamente; es decir, ambos
comparten algo en comn. Y lo comn entre estos tomos es un electrn ubicado en la
capa ms externa. As, uno de los tomos se acerca al otro ofrecindole el electrn de
su capa ms externa, y el otro tomo, al estar en esta circunstancia, tambin se acerca
y ofrece el electrn ms externo de su capa electrnica. As se encuentran ambos
tomos y tanto el electrn de uno como del otro interactan entre s, y se da una unin
muy fuerte
Enlace covalente
COMPORTAMIENTO DE COMPUESTOS EN SOLUCIN



cido es una sustancia que, disuelta en agua, da cationes de hidrgeno H
+
o H
3
O
+
.
Un cido es un compuesto hidrogenado en el que se pueden sustituir los iones
hidrgeno por iones de tomos metlicos para formar cuerpos a los que se denomina
sales.

La Base es una sustancia que, disuelta en agua, da aniones de oxhidrilo OH
-
.
La base sera el contrapunto del cido en la formacin de la sal mediante la aportacin
del on metlico.

Las sales son compuestos qumico formado por cationes (iones con carga positiva)
enlazados a aniones (iones con carga negativa).



Escala pH, y escala

pH = -log [H+] pOH = -log [OH-]
CuSO
4
+ H
2
O + ENERGIA ------- Cu + H
2
SO
4
+ O
2

La conduccin de corriente sucede por un medio conductor de electrones (conductos
slido) y por un electrolito (conductor lquido) que es un medio conductor de iones.
La conductividad en lquidos est relacionada con la presencia de sales en solucin,
cuya disociacin genera iones positivos y negativos capaces de transportar la energa
elctrica si se somete el lquido a un campo elctrico. Estos conductores inicos se
denominan electrolitos o conductores electrolticos.
Los conductores electrolticos, los cuales en su mayor parte estn constituidos por
soluciones, cuyo soluto (generalmente una sal, cido o base), tambin pueden estar
constituidos por slidos prximos a su punto de fusin, algunas sales fundidas o
algunos lquidos puros.
Los iones positivos y negativos intervienen en forma aditiva en la conductividad ya
que, si bien sus cargas son de signos opuestos, tambin lo son sus movilidades.
CONDUCTIVIDAD DE LOS LQUIDOS
La conductividad se define como la capacidad del agua para conducir una corriente
elctrica a travs de los iones disueltos.
Los iones ms positivos son sodio (Na
+
), calcio (Ca
+2
), potasio (K
+
) y magnesio (Mg
+2
).
Los iones ms negativos son cloruro (Cl
-
), sulfato (SO
4
-2
), carbonato, bicarbonato.
Los nitratos y fosfatos no contribuyen de forma apreciable a la conductividad aunque
son muy importantes biolgicamente.
La salinidad y la conductividad estn relacionadas porque la cantidad de iones
disueltos aumentan los valores de ambas.

CONDUCTIVIDAD DE LOS LQUIDOS
ELECTROLISIS
La electrlisis es un fenmeno qumico y elctrico por lo que se rompen los enlaces
de los tomos en sus molculas y se divorcian de estas ltimas. Unos marchan al
ctodo o electrodo negativo y otras al nodo o electrodo positivo.

El proceso electroltico consiste en lo siguiente:

Se disuelve una sustancia en un determinado disolvente, con el fin de que los iones
que constituyen dicha sustancia estn presentes en la disolucin. Posteriormente se
aplica una corriente elctrica a un par de electrodos conductores colocados en la
disolucin. El electrodo cargado negativamente se conoce como ctodo, y el cargado
positivamente como nodo. Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As,
los iones positivos, o cationes, son atrados al ctodo, mientras que los iones
negativos, o aniones, se desplazan hacia el nodo transformarse en tomos neutros o
molculas.
En los electrodos, los electrones son absorbidos o emitidos por los iones, formando
concentraciones de los elementos o compuestos deseados.
La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su concentracin en
los electrodos, proviene de una fuente de poder elctrica contina que mantiene la
diferencia de potencial en los electrodos. La naturaleza de las reacciones del
electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
ELECTROLISIS
REACCIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN
El proceso de electrobtencin del cobre consiste bsicamente en la transformacin
electroqumica del cobre contenido en un electrolito en cobre metlico depositado
en un ctodo, mediante la utilizacin de energa elctrica proveniente de una
fuente externa.

En el ctodo el cobre inico (Cu
+2
) es reducido a cobre metlico (Cu
0
) por los
electrones suplidos por la corriente y que torna de polaridad negativa a dicho
electrodo. En el electrodo positivo o nodo se descompone agua generndose
oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del nodo y adems cido sulfrico
producto de una reaccin de oxidacin.

La capacidad de determinadas compuestos para aceptar y donar electrones hace
que puedan participar en las reacciones denominadas de oxidacin-reduccin.
Las reacciones de reduccin-oxidacin (tambin conocido como reaccin redox)
son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce
entre un conjunto de especies qumicas, uno oxidante y uno reductor (una forma
reducida y una forma oxidada respectivamente).

REACCIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN
El reductor es aquella especie qumica que tiende a ceder electrones de su
estructura qumica al medio, quedando con una carga positiva mayor a la
que tena.
El oxidante es la especie que tiende a captar esos electrones, quedando
con carga positiva menor a la que tena.

Cuando una especie qumica reductora cede electrones al medio se
convierte en una especie oxidada.
Cuando una especie capta electrones del medio se convierte en una
especie reducida forma un par redox con su precursor reducido.
REACCIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN
Cu
+2
2e ----------- Cu
0
Fe
+2
-------------- Fe
+3
+ e
REACCIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN
REACCIN DE REDUCCIN: Hay sustancias que pueden aceptar electrones; son
sustancias oxidadas que en las condiciones adecuadas se pueden reducir, y por lo
tanto transformarse en formas reducidas.

REACCIN DE OXIDACIN: Hay sustancias que pueden donar electrones ; son
sustancias reducidas que en las condiciones adecuadas se pueden oxidar, y por lo
tanto transformarse en formas oxidadas.
REACCIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN
En trminos globales la oxidacin es la perdida o remocin de electrones
desde un tomo o grupos de tomos.
La reduccin es la ganancia de electrones de un tomo o grupo de
tomos.
Oxidacin: Reduccin:

Fe
2+
Fe
3+
+

e
-
2H
+
+2e
-
H
2


Fe
0


Fe
+2
+ 2e
-
As por ejemplo:

En la disolucin del fierro por medio de cido ocurre la siguiente reaccin:

Fe
0
Fe
+2
+ 2e
-
2H
+
+2e
-
H
2
---------------------------------
La reaccin global es :
Fe
0
+ 2H
+
Fe
2+
+ H
2




Las reacciones qumicas en las que se produce cambio en los
estados de oxidacin de las especies que participan, conllevan
el flujo de partculas cargadas y se pueden emplear para
generar corriente elctrica. A la inversa, tambin se puede
aplicar una corriente generada para producir una reaccin
qumica de las caractersticas anotadas en una direccin
particular.
La electroqumica
CELDAS ELECTROQUMICAS

Los procesos electroqumicos, pueden ser clasificados en dos tipos segn
sean o no espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda
se denomina galvnica o pila. Los no espontneos se realizan por
medio de aplicacin de corriente externa y se realizan en una celda
llamada electroltica.
El proceso de EW del cobre, es un proceso no espontneo, ya que
necesita el aporte de energa elctrica para ser forzado a ocurrir, en el
sentido de izquierda a derecha, de la reaccin global:
CuSO
4
+ H
2
O + Energa Cu + H
2
SO
4
+ O
2
CELDA GALVNICA
Es una celda que por medio de una reaccin electroqumica espontnea
genera corriente o un flujo de electrones en el proceso galvnico la
energa qumica se transforma en energa elctrica.
CELDA ELECTROLTICA
En una celda electroltica se realiza una reaccin electroqumica no
espontnea debido a la aplicacin de energa elctrica proveniente de
una fuente. En el proceso electroltico la energa elctrica se transforma
en energa qumica
ELECTROOBTENCIN
Soluciones fuertes: Con
contenidos de cobre en
soluciones entre los
rangos de 30-50 g/lt.
Soluciones dbiles:
Con contenido de cobre
< 10g/lt
Valores implicados en la electrobtencin
Segn la ecuacin:

CuSO
4
+ H
2
O + E.E Cu
0
+ H
2
SO
4
+ O
2


Como resultado de la estequiometra de la reaccin anterior, por
cada tonelada de cobre depositada en los ctodos, se involucran las
siguientes cantidades de sustancias y energa:
Se descomponen : 0.28 t agua
Se generan : 1.50 t cido sulfrico
: 0.25 t Oxgeno (5.6 m3 C.N)
Se consumen : 1900-2300 k Wh
Los electrolitos cargados presentan una concentracin de 45 -
55 g/l , y los descargados que retornan SX entre 35 - 45 g/l.

El electrolito alimentado decrece su concentracin de cobre en
un rango 2-4 g/l.

Normalmente concentracin de cido vara de 140 - 170 g/l.

El electrolito saliente se enriquece entre 3-6 g/l en cido.

El tiempo de permanencia de los ctodos es de 6 7 das
recibiendo cobre en sus caras logrando un peso de 90 110 kg
de cobre catdico.

La temperatura de operacin de la solucin en EW se debe
mantener entre 45 50C.

El flujo de alimentacin a las celdas debe esta en un rango de
0,14 0,20 m
3
/h/ctodos

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
PROCESO ELECTROQUMICO

Un proceso de naturaleza electro-qumica, como lo es el de electro-
obtencin del cobre, se caracteriza por presentar la realizacin simultnea
de dos reacciones denominadas andicas y catdicas.
El circuito de una celda electroqumica, est compuesto fundamentalmente
por cuatro componentes:
NODO: Material slido conductor en cuya superficie se realiza un
proceso de oxidacin con liberacin de electrones.
Ejemplo: Zn Zn
+2
+ 2 e

CTODO: Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un
Proceso de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
Ejemplo: Cu
+2
+ 2 e Cu
ELECTROLITO : Un medio acuoso, con iones que migran permitiendo el paso
de corriente entre los electrodos.
CONDUCTORES: Un medio slido conductor de electrones, que permite el flujo
de ellos entre los electrodos.
Reaccin catdica: El cobre esta en estado inico en la solucin pasar a estado
metlico, depositndose en el ctodo, bajo la siguiente ecuacin qumica.

Cu
+2
+ SO
4
-2
+ 2 e- Cu
0
+ SO
4
-2
Por lo tanto la reaccin sera:

Cu
+2
+ 2e- Cu E = 0.34V

Reaccin Andica: Es la descomposicin inica del agua dando como producto
hidrgeno y liberacin de oxgeno al ambiente. La ecuacin qumica de reaccin es
la siguiente.

H
+
+ e- H
2
E = 0.0 V

El nodo es una aleacin inerte que no participa en la reaccin, pero que acta
solamente como soporte electrnico; de tal modo que la reaccin principal en la
descomposicin del solvente segn:
H
2
O 2H
+
+ 1/20
2
+ 2e- E = l.23V
H
2
O 1/20
2
+ 2H
+
+ 2e- Reaccin Andica
Cu
2+
+ H
2
0 Cu
0
+ 1/2 0
2
+ 2 H
+
Reaccin Catdica
---------------------------------------------------------------------------
Cu
+2
+ H
2
O Cu
0
+ 2H
+
+ O
2
Reaccin Global
En la electroobtencin el cobre metlico se recupera por electrlisis a
partir de una solucin altamente cida de sulfato de cobre (CuSO
4
). El
proceso de electrlisis se logra haciendo pasar una corriente elctrica
continua entre los electrodos (nodos inertes pero conductivos, y
ctodos), los cuales estn sumergidos en un electrolito rico en cobre
(CuSO
4
, H
2
SO
4
y H
2
O).

El nodo lleva carga elctrica positiva y el ctodo, carga elctrica
negativa. Los iones de cobre (Cu
+2
) son reducidos, es decir neutralizados
en el ctodo por los electrones que fluyen por l, depositndose una capa
de cobre metlico sobre la superficie de la plancha madre de acero
inoxidable (ctodo permanente).

Las soluciones de lixiviacin con cido sulfrico presentan normalmente
las siguientes especies inicas en solucin: Cu
2+
, Fe
+2
, Fe
+3
, Al
+3
,
Mg2+
,
S0
4
-2
, H
+
y otros

Reacciones Qumicas que estn involucradas
en el proceso
La reaccin electroltica en el catodo es:

CuSO
4
+ H
2
O ===== Cu
0
+ H
2
SO
4
+ O
2
corriente

Cu
+2
+ SO
4
-2
+ 2 e- Cu
0
+ SO
4
-2


Donde (e-) denota un electrn, necesitndose dos para neutralizar un in Cu
+2
.
Sin embargo, la reaccin en el nodo es completamente diferente. El gas oxgeno
se forma en el nodo inerte por la descomposicin del agua. Los iones sulfato
(SO
4-
) se neutralizan en el nodo formando inmediatamente cido sulfrico
(H
2
SO
4
) y oxgeno (O
2
)

La reaccin de descomposicin electroltica en el nodo es:

H
2
O 2H
+
+ O
2
+ 2e-
2H
+
+ SO
4
-2
H
2
SO
4


H
2
O + SO
4
-2
H
2
SO
4
+O
2
+ 2e-

El oxgeno producido en la reaccin anterior escapa como gas en el nodo.

Reacciones de electro-obtencin de cobre
Reacciones catdicas:

a) Cu
2+
+ 2e- Cu
0

b) Fe
+3
+ e- Fe
2+

c) O
2
+ 2H
+
+ 2e H
2
O

Reacciones nodicas:

a) H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e-
b) Fe
+2
Fe
+3
+ e-
c) 2 Cl
-
Cl
2
+ 2e-

paso de corrosin de nodo : Pb Pb
2+
+ 2e-
paso de aislamiento : Pb
2+
+ H
2
S0
4
PbSO
4
+ 2H
+
paso de oxidacin :PbSO
4
+2H
2
0 PbO
2
+ SO
4
-2
+ 4H
+
+ 2e-
Hidrolisis :H
2
0 2 H
+
+ 1/2 0
2
+ 2e-

En el seno de la solucin puede ocurrir una reaccin de tipo xido reductor entre el
oxgeno y los iones ferrosos segn:

2Fe
+2
+ 1/20
2
+ 2H
+
2Fe
+3
+ H
2
0


EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO
Se define como el equivalente-gramo de un metal es qumicamente alterado en cada
electrodo y depositado por una corriente elctrica de 1 Faraday, es decir, 96.500
coulombs, o bien, 96.500 ampere-segundo en una celda electroltica.

Por lo que se llama equivalente electroqumico a la masa de sustancia que se
transforma al paso de un culombio de electricidad durante la electrolisis y se puede
determinar como cuociente entre el equivalente qumico de la misma y el nmero de
Faraday.

La regla es que 1 Faraday de electricidad (vale decir, 96.500 ampere-segundos, o
coulomb) depositar el peso atmico de cualquier elemento, dividido por su valencia,
en donde el peso se expresa en gramos. Para el caso del Cu es:
Cu
++
= 63.54 / 2F = 31.77 / F
Factor para el Cu
+2
+2e Cu
g/A-h : 1,185
Kg/A-h : 1,185x10
-3
Kg/A-da : 2,844x10
-2
Ton/A-da: 2,844x10
-5
ELEMENTO
PESO ATOMICO
gramos
VALENCIA
EQUIVALENTE
GRAMO
gramos
EQUIVALENTE
ELECTROQUIMIC
O
gramos/
(ampere-hora)
Cu
+
63,54 1 63,54 2,37
Cu
+2
63,54 2 31,77 1,18
Zn
+2
65,37 2 32,69 1,22
Co
+2
58,93 2 29,47 1,10
Ni
+2
58,71 2 29,36 1,09
Ag
+
107,87 1 107,87 4,02
Fe
+3
55,84 3 18,61 2,09
Fe
+2
55,84 2 27,92 1,04
Au
+3
197,0 3 65,67 2,45
2H
+
1.0 1 1,00 0,04
EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO
LEY DE FARADAY

La ley de Faraday se utiliza para calcular la cantidad terica de masa de cobre
que se depositara en una celda electroltica.

La expresin de la ley de Faraday para el clculo de la masa de material
depositado es:
Q = Ee x A x t
donde:
Q = masa terica de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroqumico del metal (gramo/ampere-hora).
A = corriente elctrica aplicada (amperes).
t = tiempo de aplicacin de la corriente elctrica (hora).

Potencia Elctrica.

P = V I x 10
3
potencia elctrica (Kw)

We = V I T x 10
3
trabajo elctrico (Kwh)


Cantidad de Electricidad.

q = I T carga elctrica (Ah)

Densidad de Corriente.

Este parmetro elctrico es popularmente utilizado en los procesos
electrolticos y expresa la cantidad de corriente que fluye o pasa por unidad de
superficie de un electrodo. Se representa por i y sus unidades normales son
a/m
2
.

Tensin o voltaje de celda.

El voltaje se define como la cantidad de energa necesaria para mover una
unidad de carga elctrica de un lugar a otro, tambin conocido como potencial
elctrico.
Es la cada o potencial de la corriente que circula por la celda. En el caso de
las celdas de EW, donde toda la corriente fluye en paralelo por resistencia
idntica, la tensin de celda resulta ser la misma que se establece entre un par
de electrodos.

Diferencia de potencial=voltimetro= Voltaje=Tensin

Intensidad de Corriente=Ampermetro= amper= Carga

Resistencia= ohm

Fuerza Electromotriz : Es la fuerza invisible que es capaz de atraer
cuerpos con carga elctrica diferente y repeler cuerpos con carga
elctricas se le llama F.E.M


Materiales conductores -. primera clase (sin alteraciones qca)
-. Segunda clase (sln cidas y sales)

Material aislante (resistencia al conducir corriente)
Rectificador
(+)
(-)
P
L
O
M
O
nodo
H
2
O
1/2 O
2
+ 2H
+
+ 2e
O
2
Neblina
Ctodo
Cu
+2
+ 2e Cu
0
Cu
+2
Como ocurre la electrodepositacin
CuSO4 + H2O + E.E Cu + H2SO4 + O2
La depositacin de cobre sobre una lamina de fierro se
produce por la reduccin del ion Cu
+2
a Cu. La ecuacin
que gobierna esta reaccin es :
Cu
+2
+ 2e Cu































































































En la lamina de plomo se produce la reaccin de
descomposicin del agua lo que se representa por la
ecuacin :
H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e

La descomposicin del agua genera los dos electrones
necesarios para la reduccin del ion Cu
+2
, generando el
depsito de cobre sobre el ctodo.
Cu
+2
H
+
=
O
H
+
e
e
e
e
e e e e e
e
e
O
2
e
e
e
=SO4
=SO4
=SO4
G
H
2
SO
4
H
2
SO
4
H
2
O

O
2
e
e
Cu
CU
ctodo
nodo
Una celda electroltica cuenta con cinco componentes bsicos
COMPONENTES DE UNA CELDA
nodos
Electrodo positivo, que recibe el flujo de electrones desde el rectificador y los
entrega nuevamente a la fuente de corriente continua; la superficie de este
electrodo se caracteriza por ser deficitaria en electrones, lo que permite la
realizacin de las reacciones andicas u oxidaciones de generacin de cido
sulfrico y liberacin de oxgeno.

Usualmente fabricados de aleacin de Pb Sb fundido y Pb - Ca - Sn laminados
en fro. Tiene un espesor de 6 y 9 mm

Los nodos empleados en el proceso deben ser idealmente inertes qumicamente,
o sea no presentar transformaciones que faciliten su corrosin o degradacin.

Deben ser conductor electrnico y estar sometidos a condiciones oxidantes
electroqumicas por corrosin andica y ambiente qumico del electrolito cido
oxigenado en la vecindad de la superficie andica.

CARACTERSTICA DEL NODO
815 - 820 mm
1
1
1
0

-

1
1
3
0

m
m

Composicin:
Pb : 98.16 - 98.61 %
Ca : 0.04 - 0.08 %
Sn : 0,02 - 0,3 %
Al : 0.020 %
Ag : 0.002 %
Bi : 0.005 %
Espesor = 6 9 mm
Se recomienda usar nodos Pb-Ca-Sn laminados en fro y no los nodos de
Pb-Sb fundido. La razn es que:

1. Los nodos laminados en fro son ms estables en sus dimensiones,
especialmente con las altas densidades de corriente.

2. La corrosin es pequea y uniforme permitiendo un uso ms completo del
espesor del nodo, lo que proporciona una vida ms larga al nodo.

3. La barra soporte soldada con estao a la placa proporciona una cada ms
baja de potencial y un ahorro de energa.

4. Los nodos laminados mantienen su forma y tienen menor tendencia a
doblarse o deformarse con el tiempo.

Los nodos laminados poseen las siguientes caractersticas tiles:

a) Producen un producto de corrosin de granulometra fina, que puede caer
fcilmente al fondo de la celda, en lugar de escamas ms grandes.

a) La unin de la barra de soporte con la placa soldada mediante un proceso
especial que proporciona una baja de voltaje menor, lo que produce un menor
consumo de energa.
El nodo est formado por una barra colgadora y una placa de plomo.
La barra de suspensin es de cobre que en la zona de interfase y soldadura
con la placa est protegida con una funda de plomo aleado, para proteger su
corrosin.
ojo
FORMACIN DE LA CAPA DE PbO
2
(CAPA PASIVANTE)

Al polarizar positivamente el nodo de plomo en un electrolito cido, la
superficie se recubre con una pelcula de PbSO
4
y el electrodo es
pasivado, segn la reaccin:

Pb + SO
4
-2
PbSO
4
+ 2 e

En la medida que el potencial del nodo se incrementa, el sulfato de
plomo se transforma a PbO y a un potencial de alrededor de 1,65 V /
ENH se estabiliza finalmente como PbO
2
:

PbSO
4
+ 2H
2
O PbO
2
+ 4H
+
+ SO
4
-2
+ 2e

Este xido tiene la cualidad de ser semiconductor electrnico y permite
la transferencia de electrones. Esta capa de PbO
2
, no debe degradarse
ni desprenderse, si se quieren obtener buenas respuestas del proceso.
El oxgeno liberado en la superficie del nodo puede hacer que se
desprenda escamas de xido de plomo, las cuales decantan como lodo no
soluble. Por lo cual se deber sacar en intervalos peridicos mediante la
limpieza de las celdas.
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
PbO
2
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
0 2H
+
+ O
2
Desprendimiento de partculas desde la capa son causada por:


nodos doblados raspados por las placas ctodo, cuando se cargan a las celdas.

Placas ctodos dobladas que raspan los nodos cuando se ponen en las celdas.

El Manganeso que trae el electrolito de los estanques produce la generacin de MnO
2
. El
MnO
2
hace que la capa conductora de PbO
2
se descascare.

Si la temperatura del electrolito cae repentinamente, se producir un descascaramiento de la
capa de PbO
2
con la consiguiente contaminacin.

Las altas densidades de corriente, que forman rpidamente la capa de PbO
2
y mayores
velocidades de circulacin del electrolito, que a su vez llevan a una mayor agitacin inter
electrodos, tienen ms probabilidades de causar condiciones de descascaramiento de los
nodos.

La electrlisis interrumpida en las celdas de electrodepositacin, debido a una cosecha
muerta o a cortes de energa perturba el PbO
2
y permite que esta capa se descascare.

Si aumentan los niveles de cido sulfrico en el electrolito, se producir un aumento en la
generacin en la capa de PbO
2
, y por esto aumentar la posibilidad de descascaramiento.
El empleo de sulfato de cobalto disuelto en el electrolito, en una
concentracin adecuada, disminuye la corrosin andica y la
cantidad de partculas de compuestos de plomo suspendidas en el
electrolito. Adicionalmente la presencia de cobalto disminuye el
consumo de energa ya que decrece el sobrepotencial andico.


Debido al desprendimiento de partculas del nodo (descamacin,
deconchamiento, abrasin) y precipitacin de plomo, en el fondo de
la celda se acumulan lamas. Esta con lleva a la prctica operacional
de lavar las celdas peridicamente para su remocin.
Mayores niveles de concentracin de cido, temperatura y densidad
de corriente andica aceleran la corrosin del nodo
nodos doblados

Los nodos doblados dan por resultado:

nodos que tocan a los ctodos durante la operacin. Esto se conoce como
cortocircuito y produce una disminucin de la produccin y de eficiencia de
este momento.

Contaminacin del ctodo de cobre con plomo.

Es muy importante mantener los nodos derechos en todo momento y esto hay
que verificarlo cada vez que se limpian los nodos. Esto se puede hacer
fcilmente pasando un borde recto de una regla por la superficie del nodo
limpio antes de cargarlo a la celda.

El doblamiento de los nodos se debe a:

Embalaje defectuoso.

Dao mecnico durante la manipulacin.

Demasiada edad del nodo
Ctodos

Electrodo negativo, que recibe el flujo de electrones desde el electrolito. La
acumulacin de electrones sobre la superficie de este electrodo permite la realizacin
de la reaccin catdica, es decir, la depositacin del cobre metlico.

Ventajas en la utilizacin de ctodos de tecnologa Isa:

Eliminacin del circuito de fabricacin de lminas.
Menor espaciamiento nodo ctodo y ms electrodos por celda.
Reduccin de cortocircuitos y eliminacin corrosin orejas.
Mayor densidad y eficiencia de corriente.

La tecnologa ISA, utiliza una placa de acero inoxidable 316 L, de 3-3,3 mm de espesor con
terminacin superficial tipo 2B y con alrededor de un metro cuadrado de superficie til de
depositacin por cara. La barra de suspensin es hueca de acero inoxidable 304 L,
revestida con cobre que adems cubre la parte de soldadura entre la placa y la barra.
Consta de dos ventanas para permitir su levante por los ganchos del marco de la gra y
sus dos bordes laterales estn recubiertos con material plstico y el borde inferior con
cera removible para facilitar el despegue de las planchas de cobre.
La precisin de la dimensin y rigidez de los lingotes de ctodos de acero inoxidable
permiten un espacio entre los lingotes catdicos de 95 mm. La rigidez del ctodo tambin
produce un nmero menor de cortocircuitos en las celdas, lo que mejora el rendimiento de
corriente.

Barra de
soporte
A
A
B
Nivel de
solucin
Placa
Cubreborde
longitudinal
Soldadura
Superficie
de contacto
redondeada
Placa
SECT B-B
B
SECT A-A
Parte inferior de la placa
Barra de soporte de cobre

CATODO DE ACERO INOXIDABLE
Nivel de
electrolito
Banda de
acero
disuelto
El ctodo esta formado por una barra de cobre, la cual est soldada a una placa de
acero inoxidable 316 L.

En los bordes lleva un cubre bordes que tiene por finalidad que el cobre pueda ser
despegado en el momento de cosechar.

Dependiendo del tipo de cubre borde se coloca una cinta adhesiva para evitar la
entrada de electrolito y que resulte fcil el despegue.
Material:
Acero Inoxidable 316 L SS
Composicin:
Fe : 61.4 - 68.90 %
C : Hasta 0.030 %
Cr : 16.00 - 18.50 %
Mn: Hasta 2.00 %
Mo: 2.00 - 3.00 %
Ni : 10.00 - 14.00 %




1018mm
1
2
3
2
m
m

Espesor = 3 3,3 mm
CARACTERSTICA DEL CTODO PERMANENTE
A= 4 m
2
ventanas
Barra de acero
inoxidable 304 L
Recubierta de plstico
Cera removible
Placa de Acero Inox.
Cubre Borde
Barra
Electrolito
El electrolito constituye la materia prima abastecedora de cobre a
la celda y es uno de los componentes de mayor significacin e
influencia que afecta el desempeo del proceso. Las
caractersticas fsico-qumicas del electrolito afectan
significativamente las siguientes respuestas del proceso:
La calidad fsica y qumica de los ctodos.
La eficiencia de corriente
El consumo especfico de energa
Dentro de las caractersticas de mayor importancia de un
electrolito se tienen las siguientes:

Alta concentracin de cobre.
Alta conductividad elctrica.
Baja viscosidad y densidad.
Mnima presencia de impurezas solubles, insolubles y de
orgnico atrapado.
Dentro de las caractersticas de mayor importancia de un electrolito se
tienen las siguientes:

Composicin qumica
Cobre
cido
Impurezas solubles: Fierro Total, Fierro Ferroso, Cloruro, Manganeso.
Slidos suspendidos
Orgnico atrapado
Reactivo guar (aditivo catdico)
Cobalto (aditivo andico)
Temperatura
Flujo alimentacin
La variacin de la concentracin de cobre debido a la depositacin se mantiene en
el rango de 2-4 g/l en la mayora de las plantas.

El contenido de cobre en el electrolito, no es conveniente que se encuentre fuera
del rango de 30-50 g/l, debido a la disminucin en la calidad catdica por baja
concentracin de cobre y de provocar la depositacin de cristales de sulfato de
cobre.

La concentracin de cido se recomienda que oscile entre 150-180 g/l, menores
concentraciones reducen la conductividad y dificultan el montaje de las planchas de
cobre. Concentraciones mayores inducen a mayor degradacin de los nodos y
saturacin de cobre en el electrolito.

Dentro de los efectos de las impurezas contenidas en el electrolito, conviene
analizar el efecto perjudicial del in cloruro si su concentracin sobrepasa los 50
ppm. Ello provoca corrosin por picadura en las placas de acero inoxidable,
dificulta el desmontaje de las planchas de cobre y promueve la depositacin de
cristales gruesos que atrapan el electrolito.

La presencia de fierro disuelto en el electrolito en el rango de 0,5 2,5 g/l es
conveniente, ya que acta como despolarizador del nodo disminuyendo el
sobrepotencial, adems disminuye el potencial redox del electrolito y la
degradacin causada por el in permanganato.
MARCO DISTRIBUIDOR

El circuito hidrulico de la seccin, presenta una configuracin de alimentacin en
paralelo a las celdas, con lo cual se permite operar a cada celda con un electrolito
de iguales caractersticas.

En las celdas, el electrolito se distribuye mediante un anillo de distribucin ubicado
en el fondo de la celda permite una mayor hidrodinmica del electrolito, menores
gradientes y operar a mayores densidades de corriente sin disminuir la calidad
catdica.

Cada celda presenta un marco distribuidor colocado en la base de cada celda, es
una tubera de 3 de forma rectangular, perforada con 120 orificios de 6 mm de
dimetro, espaciados 101,6 mm en cada costado de la seccin longitudinal de la
tubera, lo que permite una distribucin uniforme del electrolito sobre las caras de
los ctodos suspendidos en la celda.

Una vlvula manual de 3, est conectada al marco distribuidor para permitir el
cierre del flujo durante el drenaje de la celda.
El flujo de electrolito alimentado a las celdas debe ser uniforme y homogneo,
normalmente se disea en el rango de 0.14 0.20 m
3
/ h / ctodo.
Marco distribuidor
CONDUCTORES DE CORRIENTE
En la realizacin de un proceso electroltico, debe existir un circuito
cerrado de circulacin de la corriente elctrica constituido por:
conductores externos, electrodo y electrolito.
Conductores
Electrnicos
Conductores Inicos
(Electrolito)

Conductores Electrnicos.

Este tipo de conductores, denominados de primera clase, presentan
conductancia de electrones. La mayora de los metales, el grafito y algunos
compuestos (PbO
2
, MnO
2
) presentan este tipo de conduccin y su conductividad
decrece con el aumento de la temperatura.
Su desarrollo consiste en conectar el nodo con el ctodo externamente para la
transferencia de electrones a la fuente generadora de energa
Conductores Inicos.

Se denominan de segunda clase y reciben el nombre de Electrolito, debido a
que los transportadores de la corriente son iones que estan disueltos en el
electrolito, por lo tanto hay una transferencia de masa asociada con la
conductividad. La conductividad del electrolito se incrementa al aumentar la
temperatura.
La habilidad de un medio conductor para conducir la corriente est
determinada por la movilidad ya sea de los electrones e iones en el medio.
EQUIPO Y CIRCUITOS
Las principales instalaciones y componentes de EW pueden considerarse
las siguientes:

Celdas
Circuito del Electrolito
Circuito Elctrico
Electrodos
Gras para el Transporte de Ctodos
Mquinas preparadoras de lminas iniciales ( plantas convencionales )
Equipo lavador de Ctodos
Mquina lavadora y despegadora de planchas (plantas con ctodos
permanentes)
Las celdas son las unidades bsicas para la EW y debido a las
caractersticas del proceso y sus limitaciones, se requiere
disponer un alto nmero de ellas de acuerdo a la produccin
deseada (alrededor de 1,2 celdas por una tonelada de ctodos
por da).

Convencionalmente, las celdas se han construido de hormign
armado moldeado y revestidos interiormente con materiales
plsticos. En los ltimos aos el empleo de las celdas
polimricas se generaliza como equipo estndar en las nuevas
instalaciones. Estas celdas son monolticas y para una capacidad
de 60 ctodos miden 6,5 x 1,15 x 1,4 metros y una capacidad de
6 m
3
.
Como se dijo anteriormente las celdas estn construidas en concreto
polmero (resina de vinilister con agregado de arena de slice inerte).
Cada una est equipada con un tapn de drenaje ubicado en el fondo y
en la parte lateral de la celda (en un extremo de la celda).
En una celda, nodos y ctodos se ubican alternadamente con una
separacin de 2 a 4 cm aprox. Cada tomo tienen dos nodos vecinos y
el nmero de ctodos vara por celda de 30 a 70.
Disposicin de ctodos y nodos en una celda
ctodo
nodo
Formacin de ctodos y nodos
En la celdas deber tener siempre
al comienzo un nodos.
CIRCUITO ELECTRICO

Los circuitos elctricos dentro de la nave de
electrodepositacin tiene los siguientes componentes
fundamentales:

Grupo transformador- rectificador
Barras conductoras
Barras interceldas
Electrodos
La corriente continua necesaria en el proceso se obtiene
del rectificador de corriente alterna.

La corriente rectificada se conduce a las celdas por las
barras conductoras y posteriormente avanza de celda en
celda, las que estn elctricamente conectadas en serie en
el circuito. Cada celda representa una resistencia
equivalente en serie de igual magnitud

Los ctodos y nodos en la celda estn conectados en un
arreglo en paralelo, de tal manera que la corriente del
circuito se distribuye por la barra intercelda a cada
electrodo.

La corriente de las barras interceldas se contactan con los
electrodos mediante las barras colgadoras y suspensin.
El flujo de corriente va desde los rectificadores hacia los nodos, a travs
del electrolito, y sigue hasta llegar al ctodo.

Las barras de suspensin de los nodos y ctodos puentean las celdas.
Sin embargo, cada barra de suspensin descansa sobre un soporte
aislado, esto fuerza a la corriente a que fluya a travs del electrolito entre
los electrodos.
Flujo de corriente en las
filas de las celdas
CIRCULACIN DE CORRIENTE EN UNA
CELDA ELECTROLTICA
La alimentacin de electrolito es en paralelo
Grupos
Conectados en
Paralelo
RECTIFICADOR
ESQUEMA DE CONEXION
Celdas
Conectadas en
Serie
Celdas
Conectadas en
Serie
ESQUEMA DE CELDAS
Barra
triangular
inter-celdas
para conexin
en serie entre
celdas
nodo
Ctodo
+
-


E
s

p
o
r

e
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a

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c
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c
a
d
o
r
.


























































Corriente alterna

Corriente continua (rectificada)
El flujo de corriente entre los electrodos se lleva a cabo por el contacto
que se realiza en la superficie de las celdas se desarrolla de la siguiente
manera. Un extremo del electrodo hace contacto con la barra triangular
de cobre mientras el otro extremo descansa sobre un material no
conductor colocado entre las ranuras de cobre triangulares.
FLUJO DE CORRIENTE ENTRE ELECTRODOS
El flujo de electrones ingresa al sistema por el nodo para luego desplazarse por
medio del electrolito hasta llegar al ctodo.
La corriente circula por cada par de electrodos.
Depende su buena distribucin de la calidad del
ctodo.
De la calidad de las barras conductoras y su
limpieza.
De la correcta soldadura entre la barra y la lamina de
acero inoxidable.
CONTROL DISTRIBUCION DE CORRIENTE
Del estado de los electrodos:

Por esta razn, se justifica efectuar junto a la
operacin de desborre, mantencin a la celda,
inspeccin de verticalidad y planitud a los nodos,
efectuar limpieza a las barras conductoras,
inspeccionar el manifold de distribucin de
electrolito y efectuar reposicin de aisladores en los
nodos.

De la diferencia de cada de tensin entre los
ctodos, ojo con la desviacin de la cada de tensin.
Distribucin de corriente
V2
V3
V4
V1 Barra
Triangular-barra
La distribucin de corriente en la celda se ve afectada
por dos causas:

1. La diferencia de cada de tensin entre ctodos del
mismo tipo.

2. La diferencia de cada de tensin entre ctodos
diferentes colocados en una misma celda.

Esto implica que los ctodos de un mismo tipo deben
ser ubicados en un mismo sector de la nave.
Se debe notar que la mayor cada de tensin, pareja, de los
ctodos de un tipo slo afectar el consumo de energa, no
afectando al proceso, en la medida que estos estn ubicados
en secciones separadas.

Sin embargo la diferencia de cada de tensin entre los
ctodos de diferente tipo ubicados en una misma celda
tambin provoca:

Que la distribucin de corriente no sea uniforme

Que se trabaje con densidades de corriente muy diferentes
entre ctodo y ctodo y que obviamente hayan pesos de cobre
en los ctodos de una misma celda muy diferentes.
Una desviacin estndar alta en la cada de tensin, hace
que se afecte al proceso ya que se trabaja con densidades de
corriente mayores a lo que la operacin desea trabajar y
con pesos tambin mayores o menores que la operacin a
definido como pesos estndares.

Esto trae consigo, entre otros, problemas de despegue para
los ctodos con poco peso y que se despeguen con mucha
facilidad los ctodos con mucho peso.

Adems estos ltimos tendrn un espesor mayor lo que
puede llevar a problemas de cortocircuito sobre todo si en
ellos existe nodulacin.
EFICIENCIA DE CORRIENTE

Se define la eficiencia de corriente como la razn entre el depsito real del metal
dividido por el depsito terico del metal, segn el clculo proporcionado por la
ley de Faraday:

Ec = Qr / Q x 100
donde:
Ec = eficiencia de corriente (%).
Q = masa terica de metal depositado (gramo).
Qr = masa real de metal depositado (gramo).

La masa real de metal a depositar Qr, est dada por la siguiente relacin:

Qr = Q x Ec / 100
equivalente a:
Qr = Ee x A x t x noC x Ec / 100
donde:
Qr = masa real de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroqumico (gramo/ampere-hora).
A = corriente aplicada (amperes).
t = tiempo durante el cual se aplica corriente (hora).
noC = nmero de celdas electrolticas.
Ec = eficiencia de corriente (%).
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA EFICIENCIA DE CORRIENTE


Los factores que influyen en la obtencin de bajas eficiencias de corriente son los
siguientes:

1. Reacciones parasitarias catdicas.
2. Cortocircuitos.
3. Fugas de corriente.
4. Disolucin qumica del cobre depositado.


Reacciones qumicas paralelas o parsitas; entre las cuales la principal es la
reduccin de ion frrico a ferroso que se origina en el ctodo.

Prdidas de corriente debido a cortocircuitos entre nodo y ctodo, entre celda y
celda o cualquier camino que tomo la corriente distinto al de pasar a travs del
electrolito.
La Ley de Faraday se usa para calcular tericamente la cantidad de
cobre que se depositara en una celda de electroobtencin.
Se observa que esta en funcin de la corriente elctrica y su tiempo de
aplicacin.

para una corriente de 1 ampere, alcanzara a 1.18 gramos/hora, si
ahora consideramos 100 celdas en lugar de una, para las mismas
condiciones de corriente, la masa terica de cobre depositado alcanza
a 118 gramos/hora, pero el voltaje de celda aumenta 100 veces

Sin embargo, en la realidad el paso de toda la corriente, no deposita el
cobre deseado. Algunos iones H
+
pueden ser neutralizados en el ctodo
usando energa elctrica.

Algo de energa elctrica tambin es consumida por la resistencia del
electrolito al paso de la corriente o las corrientes parasitarias.

El resultado es que toda la energa disponible para la celda de
electroobtencin no se usa exclusivamente para depositar cobre sobre
el ctodo.

COMO OCURRE LA DEPOSITACIN

Voltaje
Potencial de descomposicin para producir Cu
0
0,92
Sobrevoltaje andico 0,6 1,0
Cada de voltaje en el electrolito (V = I x R) 0,05 0,1
Potencial en el ctodo debido al orgnico y a la
polarizacin
0,15 0,5
Conexiones en el nodo y ctodo, busbar (barra
colectora) y prdidas por conduccin
0,1
VOLTAJE TOTAL POR CELDA 1,85 2,65
Potencial de reaccin Vr, corresponde a la energa que se necesita entregar al
sistema para realizar la reaccin de electrodepositacin de cobre. Vr alcanza a 0.92
volt.

Potencial de polarizacin andico o sobrepotencial andico Va, corresponde a la
energa involucrada en la reaccin de liberacin de oxgeno, asociada con la
dificultad en la nucleacin de burbujas de oxgeno y posiblemente a excesos
localizados en la concentracin de cido sulfrico. Los valores estn entre el rango
de 0.6 - 1.0 volt.

Potencial de polarizacin catdico o sobrepotencial catdico Vc, corresponde a la
energa involucrada en la transferencia de iones de Cu
+2
desde el seno del lquido a
la superficie del electrodo, como asimismo a la transferencia de cargas elctricas
sobre la superficie del electrodo sus valores estan en el rango de 0.05 - 0.1 volt.

Resistencia ohmica del electrolito Vo, corresponde a la energa necesaria para
vencer la resistencia que ofrece el electrolito al paso del flujo de electrones; el valor
de esta cada de voltaje se ubica en el rango de 0.15 - 0.5 volt.

Resistencia por contactos elctricos Vk, corresponde a la energa por concepto de
cada de potencial por contactos elctricos entre barras de distribucin, electrodos,
barras porta ctodos, barras porta nodos, etc.. Un valor probable para esta cada
de potencial es no inferior a 0.1 volt.
Los factores ms influyentes en el voltaje de celda son:

Densidad de corriente.
Sobrepotencial andico.
Cada de tensin debido al electrolito.
Cada de tensin en los contactos.
La diferencia de potencial de una interfase en condiciones
"estndar", se le asigna por convencin el valor cero. De
esta manera, se pueden medir las diferencias de potencial,
utilizando la ecuacin.
| |
+
=
o 0
M Ln
nF
RT
E Eh
Potencial de equilibrio del oxigeno:
O H
H
O
o
O O
a
a p
E E
2
2
2 2
2 2 / 1
log
2
06 , 0 +

+ =
P
O2
= 1 (Oxigeno Puro)
a
H
+
= 1 (cido Sulfrico pH=0)
a
H2O
= 1(agua pura)
H
2
O 1/2O
2
+ 2H
+
+ 2e
ELECTRO-OBTENCION
V E E
O O
23 , 1
0
2 2
= =
V E E
a a E E
o
Cu Cu
Cu
Cu
Cu Cu
V
Cu
CuE e Cu
34 , 0
) log(
2
06 , 0
2
0
34 , 0
0
2
2
= =
+ =
+
= =

+
+
a
Cu
2+
= 1 (1M; a
Cu
+2
=1)
a
Cu
= 1
POTENCIAL DE EQUILIBRIO DEL COBRE
V 89 , 0 34 , 0 23 , 1
2
2
1
2 2
2 2
2
= =
= =
+ + = +
+ +
celda
o
Cu
o
O Cu O celda
E
E E E E E
H O Cu O H Cu
POTENCIAL DE EQUILIBRIO DE LA CELDA
OJO
Reaccin de Electrodo
E
0
, Volt
Co
+2
+ e
-
= Co
3+
1,82
MnO
-
4
+ 4H
+
+ 3e
-
= MnO
2
+2H
2
O 1,70
PbO
2
+ HSO
-
4
+3H
+
+ 2e
-
= PbSO
4
+ 2H
2
O 1,63
MnO
-
4
+ 8H
+
+ 5e
-
= Mn
2+
+ 4H
2
O 1,51
Cl
2
+ 2e
-
= 2Cl
-
1,36
MnO
2
+ 4H
+
+ 2e
-
= Mn
2+
+ 2H
2
O 1,23
Reaccin de Electrodo E
0
,
Volt
O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
= 2H
2
O 1,23
Fe
3+
+ e
-
= Fe
2+
0,77
Cu
2+
+ 2e
-
= Cu 0,34
2H
+
+ 2e
-
= H
2
0,00
Pb
2+
+ 2e
-
= Pb -0,13
PbSO
4
+ H
+
+ 2e
-
= Pb + HSO
-
4
-0,30
POTENCIALES ESTANDAR
CORTOCIRCUITOS

Un cortocircuito es una condicin fsica que hace que la corriente pase entre los
electrodos sin participar en las reacciones electrolticas.

Las caractersticas de los cortocircuitos son:

1. Voltajes bajos en las celdas.

2. Menor produccin de cobre, por una menor eficiencia de la corriente.

3. Calentamiento de las barras soporte de los electrodos por la alta corriente
que fluye por la va de menor resistencia del corte.

4. Calentamiento de la placa nodo, lo que lleva a una mayor produccin de
xido de plomo y a posible descascaramiento.
La presentacin de cortocircuitos entre nodos y ctodos en las celdas
es una situacin indeseable para el proceso debido a que causa
diversos efectos adversos como son los siguientes:

Disminucin del voltaje en las celdas

Disminuye la produccin de cobre debido a la reduccin en la
eficiencia de corriente.

Favorece la corrosin, degradacin y deformacin de los
nodos.

Promueve la formacin de depsitos delgados, que causan
problemas en la operacin de despegue en la mquina.

La plancha andica se calienta y al calentarse aumenta la
produccin de PbO
2
y el riesgo de desprendimiento.

Incrementa la contaminacin por plomo de los ctodos.

Promueve la degradacin de materiales plsticos en contacto con
los electrodos cortocircuitados.


EFECTOS Y CONTROL DE CORTOCIRCUITOS

El calentamiento de las barras se suspensin de los electrodos debido a
la alta corriente, originadas por la baja resistencia de cortacircuito.

El calentamiento aumenta la corrosin y en casos el derretimiento de las
barras.

Cuando se presenta un cortocircuito existe un alto amperaje (corriente
(I)) y como el espacio entre los electrodos es nulo esto provoca un efecto
trmico adverso, y tambin una disminucin del voltaje en la celda.
nodo
Ctodo
+
-
Cortocircuito
RECALENTAMIENTO DE BARRAS RECALENTAMIENTO DE BARRAS
Calentamiento de la barra
Los cortocircuitos que se producen en las celdas de acuerdo a su origen
se clasifican en dos tipos:

Cortocircuitos por proximidad.
Cortocircuitos por crecimiento nodular.
Los del primer tipo ocurren cuando los nodos toman contacto directo
con los ctodos o quedan extremadamente cerca. Las causas
principales que provocan este tipo de cortocircuito son:

Placas catdicas o andicas dobladas.
Electrodos excesivamente mal alineados.
Electrodos fuera de la vertical.
Placas andicas desprendidas.
Los cortocircuitos por crecimiento nodular son provocados por el
crecimiento rpido y preferencial de ndulos, los que pueden crecer
hasta tocar el nodo y provocar el cortocircuito. El aditivo catdico
inhibe este crecimiento nodular.
PLACA
DOBLADA
MALA
ALINEACION
PLACA
DESAPLOMADA
ANODO
DOBLADO
CORTES POR PROXIMIDAD
Placa doblada
Placas con Nodulos





CORTOCIRCUITO POR DEPOSICION










El control de los cortocircuitos se realiza por inspeccin o deteccin y su
pronta eliminacin para dejar la celda en operacin normal con
corriente.

La deteccin puede realizarse por varias tcnicas, basados ya sea en los
efectos trmicos elctricos provocados por el cortocircuito.
Dentro de estas tcnicas se cuentan:

Visual o al tacto.
Por gaussimetro.
Medicin voltaje de contacto.
Medicin voltaje de par de electrodos.
Medicin voltaje de celda con multi tester.
Mtodos infrarrojos.
Spot 1
56,5
Spot 2
46,6
*>81,2C
*<40,0C
40,0
45,0
50,0
55,0
60,0
65,0
70,0
75,0
80,0
Spot 1
70,0
*>93,1C
*<19,5C
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
80,0
90,0
Los mtodos de correccin para corregir los cortocircuitos son:

1. Quebrar los ndulos con una barra de acero inoxidable.
2. Enderezar o cambiar los electrodos doblados.
3. Volver a alinear los electrodos mal puestos.
4. Aislar los electrodos en corte.
ELECTRODOS FALTANTES ELECTRODOS FALTANTES
MAL POSICIONAMIENTO MAL POSICIONAMIENTO
ESTADO DE BARRA DE ANODOS
FALTA DE ELECTRODO
ESTADO DE BARRA DE ANODOS
FALTA DE ELECTRODO
PROBLEMA EN LA EVOLUCIN DE OXGENO LIBRE (neblina acida).
Durante el proceso de electrobtencin la evolucin de oxgeno libre
produce problemas:
Las burbujas de gas producidas son muy pequeas y al elevarse a la
superficie y reventar, la energa liberada expulsa gotas extremadamente
finas de electrolito a la atmsfera lo que produce una neblina altamente
corrosiva en cido sobre las celdas
Entre los efectos perjudiciales que causa la neblina cida se
encuentran los siguientes:

Contaminacin del aire de la nave.
Accin corrosiva hacia constituyentes de la instalacin.
Ensuciamiento de contactos.
Problemas de condiciones de trabajo.

Varias tcnicas se han aplicado para inhibir la formacin y accin de la
neblina cida, como son las siguientes:
Formacin de capas de espuma.
Cubrir las celdas con lonas.
Ventilar la nave mediante corrientes forzadas de aire.
Utilizar capas de grnulos plsticos flotando en la superficie del
electrolito.
Las dos ltimas tcnicas son las que mas se han desarrollado.

Para minimizar este problema las celdas se cubre con 3 -4 capas de
bolas de polipropileno de 15 a 20 mm. Estas capas flotan y as
fomentas la coalescencia de las pequeas gotas y evitar la neblina
cida.

Otra ayuda para minimizar la neblina se tiene los ventiladores. Ellos
crean una ventilacin de flujo cruzado con ello ayuda a mejorar la
calidad del aire sobre las celdas donde se esta trabajando.
DESBORRE DE CELDAS
La contaminacin del ctodo con plomo u otros elementos producen
una disminucin en la calidad qumica y fsica del producto final. Para
evitar o disminuir los efectos de tales contaminaciones se realiza la
operacin de desborre.
Para ello se asla hidrulicamente y elctricamente las celdas a
desborrar, utilizando una estructura que permita hacer puente entre dos
celdas paralelas, denominado Marco circuitador.
CONTAMINANTES EN LOS CTODOS

Las principales impurezas que aparecen en los ctodos obtenidos por SX-EW, son
las siguientes:

Plomo
Azufre
Fierro


Dentro de las medidas para reducir la contaminacin por plomo se tienen las
siguientes:

Uso de aisladores sobre los nodos para impedir el contacto con ctodos.
Limpiar las celdas y lavar nodos cada 3-6 meses.
Detectar y eliminar prontamente los cortocircuitos.
Mantener constante las condiciones de operacin.
Mantener un nivel de cobalto mnimo de 100 ppm.
Al energizar debe incrementarse gradualmente el amperaje.
En el caso del azufre, se proponen las siguientes medidas:

Realizar un lavado pronto y efectivo de los ctodos cosechados.
Evitar la formacin de depsitos rugosos.
Mantener constantes las condiciones ptimas de operacin.
Procesar un electrolito con bajo contenido de orgnico atrapado y slidos
suspendidos.
Utilizar reactivo Guar y controlar sus niveles



Para el fierro,

Mantener los niveles de fierro en el electrolito bajo 2,5 g/l.
Asegurar la produccin de depsitos lisos y densos operando a condiciones
ptimas.
Los iones parcialmente
neutralizados sobre la
superficie buscarn una
posicin estable donde
depositarse sobre la
superficie
.
genera un crecimiento
aleatorio de grano, situacin
que favorece la formacin de
huecos y como consecuencia
el atrapamiento de electrolito
e impurezas
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA CALIDAD DEL DEPOSITO
CATODICO
Alta densidad
De corriente
Los parmetros operacionales que influyen en la calidad del depsito catdico son
los siguientes:

Concentracin de cobre en el electrolito.

Viscosidad del electrolito

Temperatura del electrolito.

Agitacin del electrolito.

Aditivos para depsito de grano liso.
ADICION DE REACTIVOS

En el proceso de EW, con el propsito de lograr mejores resultados,
se recurre a la utilizacin de aditivos andico y catdico los cuales se
agregan al electrolito para su accin sobre la superficie de los
electrodos.
Como aditivo andico se utiliza sulfato de cobalto (CoSO
4
), para
aportar iones cobalto que es el reactivo activo que acta sobre el
material andico:
Reducen la corrosin del nodo y el desprendimiento de
partculas de xido de plomo que pueden contaminar los
ctodos.
Disminucin del sobrepotencial andico y el consiguiente
efecto en el consumo de energa
Como aditivo catdico en las plantas de EW de cobre, se utilizan
productos polmeros orgnicos derivados de la goma guar que es una
resina producida por el fruto de la planta Guar de origen africano. El rol
aditivo catdico es la de ayudar a obtener un depsito catdico suave,
parejo y denso. Su accin inhibe:
El crecimiento nodular
El atrapamiento de electrolito y de suspensiones slidas por el
depsito catdico.
La adicin de reactivos, debe y tiene que ser continua y constante
segn los indicadores de la planta.

Se deben adicionar al estanque recirculador, NUNCA directo a las
celdas.

Si no se adiciona cuando corresponde, se perder el inventario del
reactivo en la planta y deber reponerse una mayor cantidad a la
acostumbrada.

La adicin debe ser controlada y no de golpe pues de lo contrario, provocara
una prdida del reactivo y puede traer como consecuencia un mal deposito
catdico o efectos secundarios no deseados en la nave.


La dosificacin de estos reactivos, generalmente est directamente
ligada a la densidad de corriente

Sulfato de Cobalto: entre 200 y 310 ppm.

Aditivos Guar: una regla en uso hoy es que sea igual a la
densidad
de corriente de trabajo

Sulfato Ferroso: Mantener potencial entre 650 y 790 mV o
concentraciones de Fetotal en 1.0 y Fe+2 en 0.2 gpl.

Otros reactivos existentes, son considerados como
complementarios a la operacin.
ADICION DE REACTIVOS
Suavizante de Depsito
Este reactivo deben estar en una dosis adecuada para controlar el
crecimiento de dendritas en el ctodo, para mejorar su calidad fsica y
obtener un depsito liso. Normalmente se usan protenas de origen
vegetal.
Sulfato de Cobalto
Se agrega sulfato de cobalto al estanque de recirculacin su objetivo
es estabilizar la capa de PbO2. Adems la adicin de cobalto tambien
ayuda a disminuir el sobrevoltaje andico, reduciendo de esta manera
el consumo de energa.

La dosificaciones de 120 ppm son normales esto depende de la
densidad de corriente. Para valores de densidad de corriente >= 300
amp/m2 se recomienda trabajar con >=300 ppm.
Sulfato de Ferroso (FeSO
4
) (Fe
+2
)
El contenido de hierro es importante debido a que causa prdida del
rendimiento de la corriente debido a la reaccin parasitaria

Fe
+3
+ e- Fe
+2


Como el Fe
+2
es fcilmente oxidable a Fe
+3
en el circuito, lo que se
agrega es FeSO
4
donde le estoy agregando on Fe
+2
, para poder as
generar la reaccin inversa

Fe
+2
Fe
+3
+ e-


La que me va a poder disminuir el potencial de la primera reaccin. Al
disminuir el potencial hace que reaccin no se lleve a cabo.
Para saber cuanto FeSO
4
se le va a agregar se manda a anlisis una
muestra de electrolito y se pide el anlisis de Fe
T
y Fe
+2
con ello se
sabe por la cuanto Fe
+3
esta presente en la muestra y as poder
hacer el calculo de adicin de FeSO
4
Fe
T
= Fe
+2
+ Fe
+3
Calidad del deposito
El contenido de impurezas, como la mala distribucin de la densidad de corriente
Y el mal lavado, puede producir una mala calidad del deposito.
Dando unos ctodos con deformaciones y contaminados.
Condiciones ptimas de la electroobtencin

Las condiciones de operacin garantizan:

Larga vida til del ctodo.
Eficiencia operacional.
Flexibilidad operacional.
Facilidad en el desmonte del depsito de cobre.
Pureza del depsito.
Las condiciones ptimas son las siguientes:

Control de impureza
Contenido de cobre
Contenido de cido
Contenido de cobalto
Cloruros
Orgnico
Hierro
Flujo a las celdas
Reactivo Guartec
Densidad de corriente
Temperatura de la celda


-
TEMPERATURA ELECTROLITO : 45 48 C

-
CLORO EN SPENT : 20 30 ppm

-
DENSIDAD DE CORRIENTE : 255 280 A/m
2


-
DOSIFICACIN GALACTASOL : 120 190 g/Ton

-

COBRE MNIMO EN SPENT : 38 - 40 g/l

-
T CMARA DE LAVADO : 70 75 C

-
COBALTO EN SPENT : 120 150 ppm

-

MANTENCIN CELDA : 4 CELDAS/DAS

-
FIERRO TOTAL EN SPENT : 1.0 - 1.5 g/l

-
CIDO EN SPENT : 180 188 g/l

-
FLUJO CELDA SCAVENGER : 14 16 m
3
/h

-
FLUJO CELD A COMERCIAL : 15 16 m
3
/h

Las reacciones asociadas a estos elementos son:

2 Fe
+3
+Cu-----2 Fe
+2
+Cu
+2
2 Fe
+2
+1/2 O
2
+2H
+
-2 Fe
+3
+H
2
O
3 Fe
+2
+MnO
4
+ 4H
+
---3 Fe
+3
+ MnO
2
+ H
2
O
Mn
+2
+ Cl
2
+ 2H
2
O --- MnO
2
+ 2Cl
-
+4 H
+
10 Cl
-
+ 2 MnO
4
+ 16 H
+
--2 Mn
+2
+5 Cl
2
+8 H
2
0
Contaminantes
Control de impureza
Sulfato
Cloro
Manganeso
Plomo
Azufre
Fierro
Cobalto
Otros

Las impurezas del ctodo que mas preocupan son las siguientes:
Sulfatos:

El nivel de sulfato del electrolito (la suma de sulfato de cobre y cido
sulfrico) es importante, debido a su efecto en la resistividad del
electrolito.
Por lo cual una resistividad alta (por que existe un bajo contenido de
sulfato (iones)) da como resultado un voltaje ms alto de la celda y con
ello un mayor consumo de energa.

V = I x R
Contenido de cobre (35/40 g/L)

La planta jams debe operar con un contenido de cobre menor a 30
g/L en el electrolito a EW. Si el contenido baja de este valor la calidad
de cobre catdico se deteriora y en consecuencia habr un mayor
contenido de azufre en el depsito, esto es causado por un cambio en
la distribucin y tamao de los cristales depositados.
La presencia de ms de 50 g/L, puede provocar la formacin de
cristales de cobre en las tuberas.
Contenido de cido (150/180 g/L)


La adicin de cido al circuito debe agregar en forma equivalente al al
equivalente de cido en la purga del electrolito.

Si la concentracin sobrepasa los 180 g/L, la corrosin del nodo es
mayor, y es necesario incrementar el agua en electrolito o reducir la
adicin de cido.


Si hay menos de 150 g/L, el cobre catdico depositado ser blando y
difcil de desmontar. Tambin se reduce la conductividad del electrolito
y por consiguiente aumenta el costo de la electricidad.
Concentracin de cobalto (100/150ppm, 150 si el contenido de
manganeso en el electrolito es alto)

Si la concentracin de cobalto baja de 90 ppm, la capa de PbO
2
en los
nodos sea inestable, produciendo un aumento del sobrepotencial de
evolucin del oxgeno del nodo con ello reduce la resistencia a la
corrosin, provocando una mayor corrosin andica disminuyendo su
vida til. Y una contaminacin por plomo al cobre catdico.

Una adicin sobre los 155 ppm constituye un gasto de reactivo
innecesario que aumenta el costo de produccin.

La disminucin del sobrepotencial es probablemente debido a la
oxidacin de Co
2+
a Co
3+
y la subsiguiente reduccin de Co
3+
por H
2
O.

= + Cl e Cl 2 2
2
V E
o
36 , 1 =
2
2
log
2
06 , 0
36 , 1

+ =
Cl
Cl
eq
a
p
E
) 36 ( 10
3
ppm M c a
Cl Cl

= =

) puro cloro ( atm 1
2
=
Cl
p

+ e Cl Cl 2 2
2
V E
eq
18 , 1 18 , 0 36 , 1 10 log 06 , 0 36 , 1
3
= = =

En el nodo (E
a
>1,18 V), se produce la oxidacin andica del ion Cl
-
a cloro
gas Cl
2
, segn:
Cloro (menos de 30 ppm)

El cloro se encuentra en el electrolito como ion cloruro Cl
-
. El potencial
de equilibrio del sistema:
Sin embargo, el Cl-, a una baja concentracin, tambin juega un rol
de inhibidor, aumentando el sobrepotencial catdico y por esta va
favorece la velocidad de nucleacin

El efecto ms negativo del cloro en las celdas de electro-obtencin de
cobre es la corrosin por pitting de las placas de acero inoxidable, por
rompimiento de su capa de pasivacin.
La concentracin en el electrolito no debiera superar a 30 ppm.

El cloro no se re-extrae y slo entran a la nave por arrastres de
acuoso en orgnico.
Debe chequearse constantemente el funcionamiento de los sistemas
de coalescencia, pues el orgnico al poseer altos niveles de arrastres
de acuoso, permite que stos se transfieran al electrolito en la etapa
de stripping.


Factores:
Tiempo de separacin de fases
Degradacin del orgnico
Velocidad de agitacin
Aumento de la viscosidad
Contaminacin del PLS con elementos tenso-activos u otros
Banda de orgnico pequea
Revisar la altura de vertedero si se hubieren desajustado
Concentracin de cido en etapa de lavado
Retiro de borras

Deben controlarse permanentemente los arrastres de acuoso en
orgnico en extraccin por solventes.

Arrastres de acuoso en orgnico
Orgnico (< 1ppm)

El orgnico que est presente en el electrolito en casa de celdas, puede
afectar la distribucin del depsito de los cristales de cobre por lo que
resulta un depsito quebradizo con mayor cantidad de impurezas.

El orgnico se adhiere en la planchas de acero inoxidable y el resultado
ser una quemadura orgnica que produce una pobre presencia de
ctodo de cobre.
PRESENCIA DE ORGANICO EN LAS CELDAS PRESENCIA DE ORGANICO EN LAS CELDAS
PRESENCIA DE ORGANICO EN LAS CELDAS PRESENCIA DE ORGANICO EN LAS CELDAS
Hierro (< 1,5g/L)

El nivel de operacin de hierro en el electrolito depende de la cantidad
de hierro transferida a travs de la extraccin por solventes.

En la medida que aumenta el hierro en el electrolito, disminuye la
eficiencia de corriente y en cierto grado mejora la calidad del ctodo.

Sin embargo, si el ctodo es de baja calidad el hierro ser atrapado, lo
que lleva a un aumento de las impurezas del depsito.

Cuando se tiene altas concentraciones de hierro disminuye la eficiencia
de corriente y el deposito es rugoso y se incrementa su oclusin en el
deposito

El contenido de hierro en el electrolito debe mantenerse al menos 20
veces ms alto que el del magnesio. Esto asegurar que la unin
Fe
+3
/Fe
+2
estar sobre la unin manganato/permanganato, suprimiendo
la formacin del premanganato.

A pesar que la electrlisis Fe
+3
/Fe
+2
es parasitaria y causa perdida de
rendimiento de corriente, es menos perjudicial que la formacin de
permanganato.


MANGANESO
El manganeso es probablemente el tercer contaminante de inters del
electrolito, algunas referencias de inters son:

Un exceso de manganeso en el electrolito puede provocar en la
formacin de permanganato, al reducir el manganato:

(MnO
4
)
-
+ e- (MnO
4
)
-2

El permanganato es un fuerte oxidante que:

Atacar la capa de xido de plomo del nodo, provocando una
aceleracin del consumo de nodo y contaminacin por plomo del
depsito de cobre.

Atacar la fase orgnica de extraccin por solvente, llevando a una
rpida oxidacin y destruccin del extractante.



V E
E
E
o
MnO MnO
o
MnO Mn
o
MnO Mn
70 , 1
V 51 , 1
V 23 , 1
4 2
4
2
2
2
/
/
/
=
=
=

+
+
+
4
2
, MnO Mn
MANGANESO
orgnico n Degradaci
nodos Corrosin
enrgico muy Oxidante
de estructura Modifica
4
2 2
>
>
>

MnO
PbO MnO
+ +
+ +
+ + +
+ + +
e H MnO O H Mn
e H MnO O H Mn
5 8 4
2 4 2
4 2
2
2 2
2
+

4 2
2
, MnO MnO Mn
nodo:
MANGANESO
AZUFRE
Temperatura del Agua de Lavado de Ctodos. Debe ser la ms alta
posible de tal modo de retirar los restos de electrolito y sulfatos
cristalizados, que de permanecer en la superficie, Si no se realiza ello
se traduciran en oxidaciones y presencia de azufre.

Deseablemente debe situarse en valores superiores a 80 C para el
lavado principal, lo que lleva a recircular esa agua por intercambiadores
de calor.




V 36 , 0 , 4 8 SO
V 34 , 0 , 4 6 7
2
- 2
4
o
2 4
= + = + + +
= + = + +
+
+
o
E O H S e H
E O H S e H HSO
PbSO y o electrolit por Ctodo S
-
4

AZUFRE
estables muy y
2
4 4

SO HSO
Electrolito
Reduccin a S: Muy Irreversible
V 24 , 0 =
c
E
Ctodo
Reactivo Guartec (150 a 250 g/ tonelada de cobre depositado)



Las tasas de adicin son especficas para cada planta. Cuando se agrega
electrolito, este reactivo puede ayudar como agente suavizante para
lograr un buen depsito de cobre a alta densidad de corriente y a baja
temperatura del electrolito.

Una adicin significativamente inferior a la cantidad requerida produce
caracteristicas de superficie no deseadas en el cobre depositado en los
ctodos.

Al agregar demasiada cantidad puede afectar la calidad de la superficie
del ctodo y aumentar innecesariamente los costos de operacin.
Densidad de corriente (280 A/m
2
)

El rango de operacin depende del cobre que llega a casa de celdas.
Se vara cambiando la potencia del rectificador. A baja densidad de
corriente (100 a 200 A/m2), se producen otros efectos en la calidad
del ctodo (por ejemplo, baja temperatura, bajo contenido de cobre,
etc.). El nivel ptimo es de 280 A/m
2
..

A niveles de corriente de 280 a 300 A/m
2
, se puede obtener cobre
catdico de buena calidad en condiciones constantes de operacin.
Temperatura de la celda (4550C)

Es importante mantener la temperatura tan constante como sea
posible para minimizar el desprendimiento de xido de plomo del
nodo (45 +/- 2C). Una temperatura menor de 30C, puede dar
como resultado un grano ms grueso y por consiguiente, un cobre
catdico de menor calidad.
Flujo a las celdas

Mantener siempre el caudal del electrolito dentro de la celda tan alto
como sea posible (de acuerdo al diseo 15 m3 /h/celda como mnimo).

Si la solucin baja ms all de dicho nivel, la calidad del depsito
catdico se puede deteriorar y hay ms posibilidad de que el electrolito
disminuya a menos de 30 g/L.
PARMETROS OPERACIONALES
En el proceso de EW, los parmetros operacionales ms importantes
que definen al proceso son los siguientes:
Densidad de corriente.
Composicin del electrolito en cobre y cido.
Concentraciones de impurezas solubles e insolubles.
Concentracin de aditivos.
Flujo de electrolito.
Temperatura de electrolito.
Espaciamiento nodo / ctodo.
Ciclo catdico.
Con el propsito de no afectar el desempeo normal del proceso, las
diversas variables deben mantenerse tan regulares como sea posible. Para
ello, es fundamental efectuar un control estricto sobre los lmites y
estabilidad de:
Concentraciones de: cobre, cido, fierro total y cloruro.
Concentraciones de: orgnico atrapado y slidos suspendido.
Concentraciones de aditivos.
Densidad de corriente o amperaje.
Flujo de electrolito.
Temperatura de entrada y salida del electrolito.
Espaciamiento, verticalidad y planimetra de los electrodos.
Detencin y eliminacin de cortocircuitos.
Distribucin pareja de corriente en los electrodos.
VARIABLES Y EFECTOS

Las variables ms importantes en el proceso de EW y que es necesario
controlar para obtener buenos resultados son:


1. Composicin del electrolito
2. Densidad de corriente
3. Concentracin y movimiento del electrolito.
4. Dosificacin de aditivos e inhibidores

Composicin del electrolito
El electrolito es el medio por el cual ingresa el cobre a la celda y se transporte
como in cprico hacia el ctodo.
Concentracin de Cobre y cido
Clculo de cobre depositado: Para una nave electroltica est definida como:

P = A x 0,02844 x Ec x Nc x T
en donde:
P = peso de cobre depositado en kg/da.
A = amperaje.
Ec = eficiencia de corriente.
Nc = nmero de celdas.
T = tiempo en das.
La calidad de cobre depositado es funcin directa de la concentracin de cobre en
el electrolito.

A valores inferiores a 30 gr/lt, de cobre en el electrolito la calidad del depsito baja
notoriamente.

La concentracin de cobre que debe operarse en el circuito electroltico es la del
electrolito pobre, que para diseos es del orden de 30 - 40 gr/lt, valores que pueden
sustentar cualquier variacin producto de la extraccin.

La concentracin de cobre del electrolito cargado del orden de 45 - 55 gr/lt y es
balanceado automticamente de acuerdo al cobre extrado en la etapa de
extraccin.

Por la ecuacin general que se verifica en la electroobtencin, a saber:

CuSO
4
+ H
2
O ===== Cu0 + O
2
+ H
2
O

se determina que por 1 kg de cobre depositado se producen 1,54 kg de cido
sulfrico.
La concentracin de cido en el electrolito se expresa como una funcin del cido
generado por el cobre depositado ms el cido libre que se denomina cido
equivalente, calculado de la siguiente manera:

H
+
eq = Cu
+2
x 1.54 + H
+
libre
en donde:
H
+
eq = cido equivalente en gr/lt.
Cu
+2
= concentracin de cobre en el electrolito en gr/lt.
H
+
= cido libre determinado por anlisis en gr/lt.

El electrolito alimentado como el saliente o pobre tenga altas contracciones en
cobre y su diferencia no sea superior a 10 g/l y comnmente alrededor de 5 g/l

Normalmente concentracin de cido vara de 140 - 170 g/l.

Por diseo de la planta el cido equivalente debe estar en el orden de 210 gr/lt de
acuerdo a: (ejemplo) (VALORES ESTIMATIVOS)
Electrolito Cu
++
H
+
libre H
+
eq
Pobre

Rico
38

48,4
152

136
210

210
Balance bsico de cobre y acido
Balance de cobre: El balance de cobre est definido por las variables de diseo
de acuerdo a:
- Electrolito pobre = 38 gr/lt
- Electrolito rico = 48,4 gr/lt

Para esto se calcula el cobre extrado y de acuerdo a este valor del amperaje de
acuerdo a:
A = F
SR
x 24 x (Cu
SR
- Cu
RF
)

0,02844 x Nc x Ec


Si el valor de la concentracin del electrolito pobre es igual o menor a 38 gr/lt y el
amperaje calculado es mayor que el actual, el amperaje calculado debe ser
ajustado en el rectificador.

Si el valor de la concentracin del electrolito pobre es mayor a 38 gr/lt y el
amperaje calculado es mayor que el actual, no debe subirse el amperaje.
Balance de cido:

Cada vez que se analice el valor de cobre en el electrolito pobre, debe
analizarse tambin por su concentracin en cido libre y ajustarlo a un valor del
cido equivalente de 210 gr/lt de acuerdo a:

Fh+ = IEL x (210 - H
+
a) L/min

Dh+ x 1440
en donde:
Fh+ = flujo de cido
IEL = inventario de electrolito total en m3
H+a = concentracin de cido actual en gr/lt
Dh+ = densidad del cido sulfrico
Temperatura y flujo del electrolito

La temperatura de operacin est limitada al rango de 40 a 55 C, debido al
costo de calefaccin del electrolito, prdidas de agua por evaporacin, mayor
efecto de la neblina cida e incidencia de mayor corrosin en la planta.

Efectos positivos de la temperatura:

1. Mejora la conductividad del electrolito.
2. Baja la viscosidad.
3. Mejora la calidad del depsito.
4. Baja los contaminantes, especialmente el azufre.
5. Disminuye el potencial de la celda.
6. Debe ser mantenida entre los 42 - 45 oC.


El flujo del electrolito se opera de 100 -200 l/ min y en las celdas el electrolito se
alimenta en forma continua para mejorar la depositacin y tener una
concentracin homognea.
Densidad de Corriente

Se define como la intensidad de corriente que fluye a travs de un rea
determinada de electrodos.
Dc = A Amp x m2
Area
Los rangos de esta densidad de corriente, para ctodos permanentes varan
desde 250 - 300 Amp/m2.
Un aumento de densidad de corriente, produce un aumento en la eficiencia de
corriente pero deteriora la calidad del depsito y aumenta el potencial de la
celda. Un aumento en la densidad de corriente debe estar acompaado de un
aumento en los flujos de las celdas.
MANEJO DE ELECTRODOS EN SERVICIO

Corrosin

Galvnica: Se produce una corrosin en la placa, debido al acoplamiento en la
celda galvnica del acero inoxidable y de los nodos de plomo.

Andica: se puede producir una corrosin grave por disolucin andica, cuando
la placa (ctodo) se carga como nodo en la celda.
Nivel de
electrolito
Banda de
acero disuelto














Mal alineado produce corrosin
MAL POSICIONAMIENTO MAL POSICIONAMIENTO
Contactos

La corrosin del recubrimiento de cobre de la barra soporte se produce en un
ambiente de electrodepositacin, si no se pone suficiente atencin a la limpieza
y a los buenos procedimientos operacionales.
La zona de contacto de la barra de soporte ha sido diseada para minimizar la
corrosin de esta barra.

Si el contacto de cobre est totalmente corrodo y ha quedado expuesto el acero
inoxidable, se formar una capa de xido en el acero inoxidable que no es
conductora.

Fluirn bajos niveles de corriente a este ctodo, debido a la mayor resistencia y
se producirn depsitos delgados de cobre
Un lavado eficiente de los contactos elimina el cido y sales evitando
La corrosin.
ALINEACION
Es necesario alinear las placas ctodos con los nodos de plomo, si se quiere
producir cobre elctricamente eficiente, puro y visualmente atractivo.

Efectos en los bordes
Los traslapos estndar para los ctodos que se usan, cuando la alineacin en
celda es correcta son:

30 mm aprx en el lado.
50 mm aprx en el fondo.

Si la distancia a los bordes es superior a estos valores, se pueden producir
deposiciones delgadas, caf oscuro, y cuando se desprende el cobre, estas
deposiciones delgadas pueden quedar pegadas en la placa.

Si el traspaso es menos que estndar, se produce una deposicin nodular en una
regin de alta densidad de corriente.

Placa
La alineacin entre los nodos es importante para lograr una distribucin eficiente
de la corriente y para minimizar la creacin de cortocircuitos.
Quemado de las placas

La presencia de pequeas cantidades de la fase orgnica en el electrolito,
causa la decoloracin de los depsitos en el ctodo. Esto sucede
especialmente en la parte superior del ctodo donde el orgnico, que es
menos denso, se acumula arriba del electrolito, debido a la accin del barrido
del oxgeno que se libera en el nodo.

El depsito de orgnico quemado es suave, poroso y de color chocolate caf
oscuro. La textura porosa y blanda proporciona un rea adecuada para que
capte impurezas slidas.

El anlisis del material quemado, indica que consiste en una compleja mezcla
de cobre y orgnico. Hay estudios que han demostrado que este material
quemado es provocado por el solvente y no por el diluyente (generalmente
kerosene).
PRESENCIA DE ORGANICO EN LAS CELDAS PRESENCIA DE ORGANICO EN LAS CELDAS
COMPORTAMIENTO DEL DESPRENDIMIENTO

El comportamiento del desprendimiento se relaciona ntimamente con varios
factores.

Los factores son:

1. Pelcula de xido en la placa.
2. Condicin de la superficie de la placa.
3. Comportamiento del depsito de cobre.
4. Electrolito.
5. Depsitos delgados.
6. Envoltura.
Comportamiento del depsito de cobre
Las altas densidades de corriente, tambin pueden producir una estructura de
grano grueso y un ctodo blando, difcil de desprender.
DESPRENDIMIENTO PREMATURO


El desprendimiento prematuro se produce cuando el ctodo de cobre se
desprende anticipadamente de la placa de acero inoxidable dentro de la celda
antes que termine su ciclo, es decir, siete das. Se produce, porque el peso del
ctodo es mayor que la fuerza de adherencia entre la placa y el cobre del ctodo.

Las causas de este desprendimiento son:
Superficie de la placa como espejo

Las superficies de la placa de acero inoxidable que tengan la apariencia de
espejo distinta al acabado 2B, sufrirn un desprendimiento prematuro en las
celdas.

Baja densidad de la corriente
Cuando se opera con placas nuevas a una baja densidad de corriente, es decir,
menos de 100 A/m2, existe tambin la posibilidad de desprendimiento prematuro.

Almacenamiento del electrolito
Placas que se almacenan en el electrolito y no se lavan en la mquina de
despegue antes de ser llevadas a la operacin, en algunos casos han sufrido
este desprendimiento prematuro.
LAVADO

Remocin de la sal

Una vez que los ctodos se han sacado de la celda, debe permitrseles gotear y
secar por aproximadamente un minuto sobre las celdas.

Las sales residuales precipitan sobre los ctodos despus del goteo-secado, y
por lo tanto, los ctodos deben lavarse antes del despegue para asegurar la
pureza del ctodo.

La temperatura del agua de lavado debe ser tal, que debe retirar fcilmente las
sales de sulfato residuales.

La mejor forma de lavado es cuando los flujos de aspersin se colocan
perpendicular al ctodo.

Las bajas temperaturas en el electrolito (es decir, temperaturas menores que 30
C), pueden provocar la precipitacin de sulfato sobre el ctodo.
Se debe dejar un periodo que gotee
INSPECCION

La inspeccin de los perfiles del borde se deben hacer cuando se desprende el
cobre.
Pasadores inferiores quebrados
Pasadores superiores quebrados
MANTENCION DE LA PLACA

Las placas se pueden daar de muchas maneras. Cuando se desprende el
ctodo de cobre, el operador debe inspeccionar brevemente la placa para ver si
hay daos antes de devolverla al servicio.
Los posibles defectos incluyen:

Rayas o marcas profundas en la placa.
Las manchas en la superficie de la placa, por transporte de orgnico al
electrolito,
La corrosin galvnica leve puede producir una textura spera de la placa
y a
dificultades en el despegue.
COBRE NO DESPEGADO
Depsitos delgados

Tcnicas manuales de despegue
Siembra Cosecha
Despegue
Placas con Bordes Defectuosos
Ctodos de Cobre
Placas de Acero Inox.
Proceso de Cosechas de Ctodos
La cosecha de ctodos en la casa de celdas de electroobtencin se
realiza despus de 7 a 8 das de deposicin. Para la cosecha se utiliza
un puente gra con una capacidad de 8,0 toneladas, y un Strongback
(tren de ganchos). Mientras se extraen los ctodos se contina
suministrando energa elctrica a cada celda; la densidad de corriente
es un 50% ms alta durante este periodo, por lo que es importante
minimizar el tiempo durante el cual se produce esta alta densidad, para
evitar un depsito rugoso, contaminado y frgil.
La cosecha de ctodos
La cosecha de ctodos se recomienda realizarla, de tal modo de
mantener un peso total de ~75 kilos, ~37,5 kilos por lado.

Al momento de levantar los ctodos de la celda estos deben ser
lavados cuidadosamente con agua caliente ~80 C y con alta
presin ~80 psi.

En las operaciones de electrodepositacin, los ctodos se cosechan en vivo.
Esto significa que uno de cada tres ctodos se saca de la celda para
desprender el cobre mientras la energa electrolizante an acta sobre los
otros ctodos de la celda.
Mientras los ctodos estn siendo cosechados, los otros ctodos estarn
operando a un 150% de la densidad de corriente diseada.
Ejemplo: Si la densidad de corriente diseada es igual a 270 A/m2, los electrodos
que quedan operan a 3/2 x 270 = 405 A/m2.

COSECHA DE CATODOS
Se debe revisar los ctodos para rechazo visual: Por
dendritas, protuberancias o contaminacin por Pb.
La lingada de ctodos, grupo de ctodos, retirada ser
depositada en la correa transportadora de la mquina
despegadora y no se debe colocar los ctodos en el
suelo.
COSECHA DE CATODOS
Un operador maneja el puente gra el cual tiene enganchado un
Strongback de ctodos, ste extrae por tercio de los ctodos
depositados en cada celda, otro operador manguerea los ctodos
cosechados, luego los ctodos son transportados hacia la mquina
despegadora de ctodos.
Efectos de una corriente de alta densidad

Tres grandes efectos de una corriente de alta densidad sobre el cobre
electrodepositado son:

Apariencia: Una alta densidad de corriente (es decir, ms de 400 A/m2) produce
un depsito de cobre spero y ms nodular que puede provocar el aumento de
cortocircuitos en la celda.

Impurezas: Tambin se puede producir la oclusin de electrolitos e impurezas,
con un depsito ms spero y nodular es ms susceptible de presentar partculas
de xido de plomo y electrolito incrustadas en el depsito del ctodo.

Despegue: Una alta densidad de corriente promueve la depositacin de granos
ms grandes. Esto produce un depsito ms maleable que es difcil de
desprender.
CONTROLES OPERACIONALES EN ELECTROOBTENCION
Preparacin reactivo andico:

La concentracin de cobalto en el electrolito debe estar en el orden de 110 ppm y
este anlisis debe efectuarse por lo menos una vez al da.
Si el sulfato de cobalto es un slido, el cobalto agregado como sal se calcula de
acuerdo a:
PSC = IEL x (110 - Co) Kg

210
en donde:
PSC = peso del sulfato de cobalto en kg
IEL = inventario de electrolito en m3
Co = anlisis de cobalto actual en ppm

El sulfato de cobalto es fcilmente soluble y puede agregarse sin problemas en
concentraciones del orden de 10 gr/lt.
Preparacin reactivo catdico:

El peso del reactivo catdico se calcula de acuerdo a:

PRC = (peso depositado da anterior) x 0,25 Kg

en donde:

PRC = peso reactivo catdico en kg

Asumiendo una dosificacin de 250 gr/ton Cu depositado.
El reactivo catdico debe ser preparado teniendo en cuenta la precaucin de no
formar grumos, dndole un tiempo de agitacin de por lo menos dos horas y
dosificando al sistema las 24 horas del da. La concentracin no debiera superar
en 0,2% P/V. El punto de adicin del reactivo debiera estar en la lnea de flujo de
electrolito de alimentacin a las celdas.
PROCESO DEL DESPEGUE DE CTODOS


El proceso de despegue de ctodos se desarrolla en un equipo especfico que
sigue una secuencia de pasos una vez realizada la cosecha estos equipos son
automatizadas.

Estos equipos se ubican convencionalmente en el centro de la nave de
electroobtencin. Existen en la actualidad dos tipos de maquinas despegadoras:

Despegadora en forma radial.
Despegadora en forma lineal.

ESQUEMA GENERAL DE UNA
MAQUINA RADIAL
Cadena Espaciadora C-ES
Placas Madre PM Estacin de Rechazo E-R
Transferencia
45 < T-R Corrugadora C
Cartuchera ( Plegadora )
Correa Alimentadora C-T Cmara Lavado C-L
Carrusel
C-R Etapa Apilado E-A
C-A Pliegue y
descarga
P-D
Pesaje
y carga Muestreador
P-CA E-M Transportadora
Despegue de Placas T
E-S
Martilleo F-D
Montacarga MO
DIAGRAMA DE FLUJO
MQUINAS DESPEGADORAS DE
CTODOS
BANCO 5
BANCO 6
BANCO 3
BANCO 4
BANCO 2
BANCO 1
MQ. 1
MQ. 2 MQ. 3
GRA 501
GRA 502 GRA 504
GRA 503
GRA 501
GRA 502
La mquina procesadora de ctodos se ubica convencionalmente en el
centro de la nave electroltica, tiene como misin efectuar las operaciones
consecutivas de:
Lavado ctodos
Separacin
Inspeccin ptica
Muestreo
Corrugado
Desembalaje y Pesaje
Secuencia de manejo de ctodos
Los equipos asociados al despegue de ctodos son:

1. Cadena de recepcin de ctodos.
2. Cmara de lavado de ctodos.
3. Transportadora transversal.
4. Despegadora de ctodos.
5. Transportadora de planchas de cobre.
6. Corrugadora de planchas de cobre.
7. Apiladora de planchas de cobre.
8. Pesado, etiquetado y enzunchado de paquete de planchas de cobre.
9. Despacho de planchas de cobre.
10. Cadena de descarga de planchas madre.
11. Estacin de rechazo de planchas madre.
12. Unidad hidrulica de la mquina despegadora.
13. Sistema neumtico de la mquina despegadora.
14. Sistema de control elctrico de la mquina despegadora.
ETAPA DE SEPARACION
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INSPECCION OPTICA
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La determinacin de la calidad fsica de los ctodos se realiza con un
sistema de clasificacin automtica desarrollada en conjunto con IM2
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INSPECCION OPTICA
Caja de proteccin 1
Equipos en terreno
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INSPECCION OPTICA
MUESTREO
Las muestras de cobre catdicos son enviadas al laboratorio para
su posterior anlisis qumico.
La forma de envi se hace en bolsas selladas especiales que
contienen las virutas del metal recolectadas por cada cosecha.
30
31
El muestreo de cdodos es automtico y permite las opciones de programar
la frecuencia de muestreo, malla de muestreo y el nmero de perforaciones
en cada ctodo muestreado.
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MUESTREO
La mquina adems consta con operaciones que se realizan sobre las
planchas de cobre despegadas para entregar finalmente el paquete o
fardo de planchas de cobre catdico como producto final del proceso.
CORRUGADO DE CTODOS
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ELECTROOBTENCIN
ESTACION DE CORRUGADO
Los ctodos despegados pasan a una estacin de corrugado, en
donde son corrugados en secuencia alternada.
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Los ctodos que no cumplen con las especificaciones de calidad son
retirados en la estacin de rechazo.
ELECTROOBTENCIN
ESTACION DE RECHAZO
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APILAMIENTO
En esta etapa del proceso se debe certificar la cantidad producto
de una cosecha, dato que sirve para calcular la eficiencia de
corriente del proceso de electro-obtencin.
Por lo cual la adecuada calibracin de este equipo es de vital
importancia para su rendimiento y es responsabilidad del operador
mantener los equipos de pesaje en buen estado de operacin y
limpieza, ya que es el resultado del trabajo en equipo el que se
esta pesando.
Embalaje y Pesaje
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Embalaje y Pesaje
40
40
40
40
Principio de operacin Puente gra


El puente gra se posiciona sobre la celda que se va a cosechar. Una vez
que la gra est sobre la celda en la posicin correcta, el Strongback de
ctodos se baja hasta la parte superior de la celda de electroobtencin.
Luego los ctodos se recogen y se sacan de la celda. Finalmente la carga
de ctodos se transfiere a la cadena de recepcin de ctodos de la
mquina despegadora.

El puente gra levanta las planchas madre despegadas desde la cadena
de descarga de la mquina despegadora y los regresa a la celda de
electroobtencin desde donde se extrajeron, luego coloca las planchas
madre en la celda. El puente gra se mueve hacia la celda siguiente y
repite el procedimiento o extrae otra carga desde la misma celda. Al final
del programa de cosecha del da, la gra se estaciona en su rea de
estacionamiento designada.