Histrico A anlise instrumental remonta do Egito antigo; Copelao do ouro.
Panaceia universal;
Robert Boyle: Origem da qumica analtica;
Lavosier: Anlise dos gases; Mikhail Lomonosov Pai da qumica analtica Surgimento da anlise instrumental Mtodo analticos sempre foram acompanhados pelo introduo de instrumentos;
Mtodos baseados na medida da propriedade qumica;
Desenvolvimentos da fsico-qumica;
Anlise instrumental.
Propriedades empregadas em mtodo instrumentais Propriedade Mtodo instrumental
Emisso da radiao
Espectroscopia de emisso (raios X, UV, Vis., eltrons); fluorescncia, fosforescncia e luminescncia
Absoro da radiao
Espectrofotometria e fotometria (raios X, UV, Vis., IR); espectroscopia fotoacstica; ressonncia MN e de spin eletrnico
Espalhamento da radiao
Turbidimetria; nefelometria; Raman
Refrao da radiao
Refratometria; Interferometria
Difrao da radiao
Mtodos de difrao de raios X e de eltrons
Rotao da radiao
Polarimetria; dispero ptica rotatria; dicrosmo circular
Princpio da anlise instrumental ESTMULO RESPOSTA Fonte de energia Sistema em estudo Informao analtica Figura 1: Diagrama de bloco mostrando uma viso geral de uma medida instrumental (Skoog et al., 2002) Caracterstica da eficincia dos mtodos Preciso Tendncias Grau de concordncia mtua entre os dados obtidos do mesmo modo Tipos de Erros Sensibilidade Discriminao entre pequenas diferenas na concentrao do analito Limite de deteco Conc. mnima do analito detectvel em um nvel confivel Faixa de concentrao Intervalo til de um mtodo analtico Seletividade Grau em que o mtodo est livre de interferncias de outras substncias contidas na matriz da amostra Polarimetria Conceito
Estudo das interferncias das substncias opticamente ativas com o plano de polarizao da luz monocromtica
Substncia possui uma atividade ptica
Capacidade de desviar a luz formando ngulos;
Diferenciao de compostos isomros. Conceito Luz fenmeno ondulatrio em que as vibraes se produzem perpendicularmente direo de propagao. O plano de vibrao pode ser em qualquer do nmero infinito deles (em todas as direes)
Luz polarizada as vibraes produzem-se apenas num destes possveis planos
Substncia opticamente ativa aquela que produz rotao do plano da luz polarizada Estereoqumica X Estereoisomeria Enantiometria e atividade ptica Atividade ptica
o numa amostra pura de um nico enantimero nenhuma molcula pode servir de imagem da outra; no se produz, portanto, a anulao de rotaes de molculas individuais e o resultado o aparecimento de uma certa rotao
Inatividade ptica
o na maioria dos compostos, dada a distribuio aleatria do imenso nmero de molculas e por cada molcula que a luz encontra existe outra molcula que, pela sua orientao, se apresenta como imagem da primeira num espelho plano, e cujo efeito sobre o feixe luminoso anula exatamente o efeito da primeira molcula resultando numa rotao nula
Polarmetro Poder rotrio o ngulo que a luz polarizada forma com o plano de polarizao ao atravessar uma substncia; medido a 1 camada de espessura de 1 dm, temperatura de 20C e comprimento de onda de 589,3 nm
Utilizado para estabelecer a identidade e a pureza de substncias.
CLCULO c I 20 D
Onde: = ngulo de rotao observado em graus;
I = comprimento do tudo do polarmetro em decmetros (dm); c = concentrao da substncia em g/mL Funcionamento 1-quando o polarizador e analisador esto em paralelos se v a luz total
2-quando esto cruzados se v a luz nula
3-quando esto em ngulo entre 0 e 90 se v luz parcial
4- Rotao:
o Rectus: di
o Sinester: esquerda Fatores que afetam o poder rotatrio Concentrao do soluto
Tipo do soluto
Tipo do solvente
Comprimento do tubo da amostra
Temperatura Quais materiais apresentam atividade ptica? Acares
Amino cidos, Protenas
cidos orgnicos
Terpenos,
Vitaminas
Enzimas
Esterides
Alcalides
Antibiticos (penicilina, tetraciclina...)
Analgsicos
Aplicaes Farmacutica
Cosmtico
Qumica
Usinas de acar e lcool
Bioqumica (produtos naturais, leos essenciais...)
Alimentcia
Refratometria Fundamento Refrao de um raio quando passa de um meio (1) menos refringente para uma meio (2), mais refringente ndice de refrao a relao entre o seno do ngulo de incidncia (sem ) e o seno do ngulo de refrao (seno r) senr sen 2,1
Refratmetros Formado por dois primas de vidro flint, com I.R. de 1,75 No inteiro da parte metlica que envolve os prismas circula gua que funciona como termostato. A temperatura medida por um termmetro. Possui um espelho para captar a luz e envi-la para o prisma Contm uma luneta de observao, no interior da qual h um sistema de 3 primas compensadores (prismas de Amici), que tornam a luz monocromtica Permite trabalhar com luz mista:solar e eltrica Refratmetros Refratmetro de abbe Princpio de medio: mede-se o ngulo limite da reflexo total Principais componentes: so o prisma de medio, a objetiva de focalizao, e o crculo graduado de cristal com microscpio de leitura.
Calibrao: gua destilada como lquido padro, cuja leitura do I.R. a 20C 1,3330 e a 25 C 1,3325 .
Fatores que afetam os resultados Natureza dos meios
Natureza do raio da Luz
Temperatura
Presso Fatores que afetam os resultados Identificao e verificao de pureza;
Caracterizao de leos, acares, gorduras, ceras e certos solventes;
Determinao de protenas totais no soro;
Densidade da urina;
POTENCIOMETRIA Fundamento Os mtodos potenciomtricos so baseados na medida do potencial de clulas electroqumicas na ausncia de correntes O equipamento necessrio simples e barato, inclui: o Eletrodo de referncia = potencial estvel o Eletrodo indicador = potencial varivel o Dispositivo de medida de potencial (Potencimetro) Utilizada para detectar ponto final de titulaes (titulaes potenciomtricas), ou para determinao direta de um constituinte em uma amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo. Tipo de eletrodos Eletrodo Indicador: sensvel espcie a ser determinada, isto , o seu potencial ser funo da concentrao dessa espcie Eletrodo de Referncia: com potencial constante, isto , o seu potencial funo de uma espcie cuja concentrao permanece inalterada durante toda a determinao ex: eletrodos de calomelano Instrumentao Peagmetro Titulaes ponteciomtricas
Pode-se seguir muitas titulaes por medidas potenciomtricas
O potencial tanto pode ser medido por adies sucessivas de pequenos volumes de titulante, ou continuamente
O aumento de preciso decorre da possibilidade de uso de instrumento de medida
2 - Manual Do Curso Especial de Radioperador Geral - EROG Unidade 1 (1.1 A 1,4 1.7 e 1.8) e Unidade 3 (3.1 A 3.6, 3.8, 3.10, 3.10.1, 3.10.2, 3.10.4 e 3.10.6) PDF