La estructura de la materia

Conceptos energticos
Hasta el momento estudiamos algunas
transferencias de energa
La variacin de energa E entre dos estados dados A y
B es constante, a pesar que los procesos para pasar del
estado A al estado B pueden ser de distintos valores

Adems de la energa cintica y potencial (E. mecnica) la
energa se intercambia por medio del calor, juntos valen
E (E = Q + W)
El calor y trabajo son equivalentes 1 cal = 4,18 joules
La variacin de energa puede hacerse solo con calor pero
no exclusivamente con trabajo

La cantidad de calor entregado Q para pasar de un estado
A con una temperatura A, a un estado B con una
temperatura B, depende de la diferencia (T
B
T
A
), pero
adems de la cantidad de materia del sistema y del tipo de
materia Q = Ce . m . T
En los cambios de fase se intercambia calor sin cambio de
temperatura
Nuevas energas:
E. interna y E. qumica
La materia tiene E. interna (la energa individual de sus partculas y las
interacciones que estn teniendo a esa temperatura y aumenta a mayor T .
La temperatura es una medida comparativa de la energa de un estado
En las reacciones fsicas y qumicas siempre hay intercambio de energa: cambia
la energa interna (a T cte) por la otras relaciones entre las partculas (E. qumica)
Se define una nueva funcin de estado H directamente relacionada con energa,
presin y volumen
H, la variacin de entalpa, es la cantidad de calor entregado recibido por una
reaccin qumica cuando se mide a presin constante Q
P
= H
La reaccin qumica balanceada y con los estados fsicos de productos y
reactivos bien especificados tiene asociado un valor de H con unidades
de energa por mol y signo positivo negativo
Por ser H funcin de estado, una reaccin tiene la misma H ya sea se haga en
un paso en muchos pasos (Ley de Hess)
No pueden medirse energas ni entalpas absolutas, pero para fines de clculo se
asigna un valor de entalpa cero convencional a las sustancias elementales en su
estado fsico estable a 25C y 1 atm.
En relacin a la definicin anterior estn tabuladas las variaciones de entalpa de
formacin estndar de la mayora de los compuestos.
Las H de una reaccin pueden medirse en un sistema adiabtico a
presin constante por el calor medido en el entorno de la reaccin ( si la reaccin
es experimentalmente muy complicada, calcularse con la ley de Hess)
La energa radiante
Cmo se transporta la energa a la
distancia?

De qu manera la toman los objetos?

Cmo puede la luz solar dar la
energa al planeta?
Campo magntico
Radiacin electromagntica
Componente del campo magntico
Componente del campo elctrico
1873 Maxwell mostr que la luz consiste en ondas electromagnticas
Las ondas electromagnticas viajan a
una velocidad de 3,00 x 10
8
m/s que
es la velocidad de la luz en el vaco.
Una onda electromagntica
tiene por componentes un
campo elctrico y un campo
magntico
El componente
elctrico y el magntico
son dos ondas que
viajan a la misma
velocidad pero en
planos perpendiculares.
Teora ondulatoria : la luz como una onda
Una onda es una
perturbacin
vibracional por
medio de la cul
se transmite la
energa.


Fenmenos de interferencia
Dos haces de luz
presentan
interferencia
constructiva y
destructiva, es decir
zonas donde la
intensidad se
incrementa y zonas
donde se anula la luz
por la interaccin de
las ondas.

Propiedades de las ondas
Velocidad de la onda =
Es (lambda)
long de onda
Es la frecuencia v (nu)
Entonces, Velocidad de la onda = x v
s
ciclo
Hz hertz
tiempo
ondas n
= = =
tiempo
ondas
onda
distancia
tiempo
distancia
=
mm cm m ; ;
onda
distancia
=
Existen distintas ondas
Dos ondas con distinta longitud de onda y frecuencia :
La onda superior tiene una longitud de onda 3 veces mayor que la
de la onda inferior, pero su frecuencia es de solo 1/3 de la que
tiene la onda inferior. Las dos ondas tienen la misma amplitud.
Longitud de onda
Longitud de onda
Amplitud
Amplitud
El espectro de la luz
Newton en 1670 estudi
la naturaleza de la luz
blanca, observando que
si pasaba
sucesivamente por las
dos caras oblicuas de un
prisma se
descompona en haces
de luz de diferentes
colores
Se pudo explicar qu son los
distintos colores
Velocidad de la onda = .v = 3.10
8
m/s


En la luz blanca, en la luz solar, hay ondas
de distintas frecuencias (y longitudes de
onda) viajan todas juntas a la misma
velocidad que es la velocidad de la luz
c = 300.000 km/seg

Cada color tiene una longitud de onda
diferente, se retrasan y separan al
pasar por el prisma

inversamente
proporcional
a v
Lo que Newton haba visto
Es slo una pequea parte de un fenmeno mucho ms grande.
El espectro electromagntico distintos
tipos de onda
segundo
- La luz visible, el calor
y todas las dems
ondas que conocemos
comparten la misma
naturaleza.
- La velocidad de la luz
es constante y es la
mxima que se conoce.
- Transporta energa.
Interacta con la
materia.
Pero cmo?
odo
piel
ojo
Por qu el color de los objetos
muy calientes?
Pero un slido muy caliente emite luz de
distintos colores: roja para temperaturas
relativamente bajas, azul y hasta blanco a la
mayor temperatura (por ejemplo?)
Se observa que el color ( sea las frecuencias
longitudes de onda de la radiacin emitida)
dependen de la temperatura y la temperatura
es la medida de la ENERGA de los tomos.
El color de los objetos es la parte
reflejada (no absorbida) de la luz
De la fsica clsica a la mecnica
cuntica
En 1900, Max Planck estudi el problema del slido
incandescente y postul que
los tomos emiten energa nicamente en cantidades
bien definidas, llamadas cuantos sus mltiplo enteros.
la energa de cada cuanto emitido es proporcional a la
frecuencia (v) de la radiacin, y no a la intensidad de la luz
y encontr en forma experimental la constante de
proporcionalidad que denomin h , la constante de Planck
igual a 6,63 x 10-34 J.s
Entonces E = h. v es la energa de
un cuanto de luz de frecuencia v
Experimentos explicados por la
mecnica cuntica
Por debajo de una v
umbral de la luz no se
emiten e-, no importa
que fuerte sea la
intensidad de la luz.
Este fenmeno no se
puede explicar por la
teora ondulatoria.
La luz acta como
partcula: el fotn
El efecto fotoelctrico
Ec h h o + = u u . .
Experimentos explicados por la
mecnica cuntica
La espectroscopa: igual que los slidos calientes, los
tomos de gas excitados emiten luz.
Si se descompone en un prisma esa luz, cada elemento
qumico muestra una serie de lneas tan definidas y
caractersticas que sirven como forma de identificacin de
cada uno de ellos.
El fsico sueco Johannes Rydberg calcul
experimentalmente por la espectroscopa las
frecuencias de cada emisin del tomo de H






R
H
= constante de Rydberg= 2,18 x 10
-18
Joules
con n = n entero: 1; 2; 3; ..
Dedujo que cuando n = 1 es el estado basal
fundamental en el tomo de hidrgeno.
Cuando n > 1 est en el estado excitado.
La Constante de Rydberg
)
1
(
2
n
R E
H n
=
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
Espectros de emisin del tomo de hidrgeno :
Bohr (1913) dio una explicacin terica de los espectros de
emisin del tomo de hidrgeno.
Se consideraba en ese momento que los electrones eran
atrados por el ncleo positivo y esa fuerza de atraccin era
balanceada exactamente por la aceleracin del movimiento
circular del electrn que giraba muy rpidamente .
En el modelo de Bohr del tomo de hidrgeno, el electrn se
mova en rbitas circulares pero con una restriccin: poda
estar solamente en ciertas rbitas .
Cada rbita tiene una determinada energa fija, se dice estn
cuantizadas y cuando el electrn cae de una rbita de
mayor energa a una de menor energa emite un fotn, de
energa fija h v
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
Supongamos que el electrn del hidrgeno est en un
estado excitado n
i
cae a otro estado de menor energa E nf



R
H
= constante de Rydberg= 2,18 x 10-18 Joules



Cada lnea del espectro de emisin del tomo de H
corresponde a una determinada transicin en este tomo.
Cuando En
f
es menor que En
i
se habla de una lnea de
emisin con luz de frecuencia v y energa hv
)
1
(
2
nf
R Ef
H
=
v h
nf ni
R
ni nf
R E
H H
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
+ = A
2 2 2 2
1 1 1 1
)
1
(
2
ni
R Ei
H
=
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
Analoga mecnica del proceso
de emisin.
La pelota puede parar en
cualquier escaln, pero no
puede parar entre estos
Postulados del modelo atmico de
Bohr
1- Slo estn permitidas rbitas con ciertos
radios, correspondientes a energas definidas
para los electrones de un tomo.
2- Un electrn en una rbitas permitida tiene una
energa especfica y permitida. En ese estado
permitido no irradia energa por lo tanto no cae
hacia el ncleo.
3- Un electrn solo emite absorbe energa
cuando pasa de un estado permitido a otro
estado permitido de energa. Esta energa se
emite absorbe en forma de fotn E = h.v.
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno








Esquema del proceso de emisin de
un tomo de hidrgeno excitado segn
la teora de Bohr:
Un electrn excitado inicialmente en una
rbita de mayor energa (n = 3) regresa a
una rbita de menor energa (por ejemplo
el estado fundamental n = 1)
En este proceso se libera un fotn de
energa h].
El valor de energa h] es igual a la
diferencia de energa entre las dos rbitas
ocupadas por el electrn durante la emisin
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
Niveles de energa
para el tomo de H
y las distintas series
de emisin
Fracasa el modelo del tomo de Bohr
Pese a su xito inicial el modelo de Bohr no poda explicar
porque los electrones estaban obligados a estar orbitas a
distancias fijas del ncleo y no terminaban cayendo en l.
La solucin la dio Louis de Broglie en 1924:
si las ondas luminosas pueden comportarse como un flujo de
partculas (fotones), entonces las partculas (por ejemplo los
electrones) pueden poseer propiedades de onda.
- Para los fotones E = h. v = h. c/
y segn la teora de la relatividad de Einstein E = m.c
2
Igualando los trminos de Energa h. c/ = m.c
2
entonces
h/ = m.c y = h/ m.c
Naturaleza dual del electrn
De acuerdo con De Broglie, un electrn enlazado al
ncleo de un tomo, se comporta como una onda
estacionaria (las ondas estacionarias son por
ejemplo las que se generan pulsando una cuerda
atada de los dos extremos).
l = /2 l = 2 /2 l = 3 /2
Ondas estacionarias, generadas al tensar una cuerda
La longitud de la cuerda l debe ser igual a un nmero entero
multiplicado por la mitad de la longitud de onda.
A mayor frecuencia de vibracin mayor nmero de nodos, que son los
puntos inmviles de la onda.
Naturaleza dual del electrn
De Broglie propuso que si el e- se comporta como una
onda en la rbita, la onda tiene que entrar exactamente
un nmero entero de veces en su circunferencia
2t r = n. n es igual a un n entero (nivel)
y r (radio de la circunferencia)
slo tiene ciertos valores a medida que n aumenta.
Como la energa del electrn depende de la distancia al
ncleo positivo (el tamao de la rbita, el valor de r)
su valor est cuantizado.

Por qu no notamos este efecto en
los fenmenos habituales?
Esto llev a De Broglie a establecer que
as como las ondas pueden comportarse como partculas,
todas las partculas tienen propiedades ondulatorias, con
una longitud de onda asociada.
Estas propiedades estn relacionadas por:
h = m V
2
h / = m V entonces = h / m V
Donde m : masa de la partcula y V : velocidad de la partcula
h es un valor muy pequeo y si las masas son grandes la
longitud de onda es extremadamente pequea e indetectable.
No as en el caso del electrn (de masa muy pequea)
presenta una asociada medible y fenmenos de difraccin
de electrones.
Probabilidad y mecnica cuntica
Con el descubrimiento y la aceptacin de la naturaleza
ondulatoria de los electrones, surgi otro problema
Cmo se puede precisar la posicin de una onda?
Es imposible saber su posicin exacta, ya que se extiende en el espacio.
El principio de incertidumbre de Heisenberg establece que es
imposible conocer simultneamente el momento (p = m v) y la posicin (x) de
una partcula con certeza.
x
p
Incertidumbre de posicin y
momento
Es imposible conocer con precisin el momento p (definido como la masa
por la velocidad) y la posicin de una partcula simultneamente.
El e
-
no viaja en una trayectoria definida como Bohr pens.
x * p h / 4t
Mecnica cuntica y el tomo de hidrgeno
Schordinger (1926) usando desarrollos matemticos
complejos, formul la ecuacin que puede describir el
comportamiento y la energa de un electrn respecto a una
carga positiva ( sea describir el tomo de hidrgeno).

La ecuacin de Schordinger incorpora para el electrn los
dos comportamientos en trminos de:
m (masa) corpuscular
(funcin de onda) ondulatorio
que depende de la posicin del sistema en el espacio y
de las energas permitidas.

La funcin de onda no tiene interpretacin fsica.
Pero de sus coeficientes pueden sacarse ideas importantes
para pensar el modelo atmico y en la forma que los
electrones se ubican alrededor del ncleo
La funcin de onda
El cuadrado de la funcin de onda
2
es una
funcin que s tiene significado fsico.
Est relacionada con la probabilidad de
encontrar al e
-
en cierta regin del espacio
Representacin de la
distribucin electrnica
alrededor del ncleo del
tomo de H que muestra
una alta probabilidad de
encontrar al e- cerca del
ncleo. No son rbitas
El modelo cuntico de los tomos y
los orbitales
El modelo de Bohr habla de electrones en rbitas.
Este modelo no incluye las propiedades ondulatorias
del electrn y no es cierto que pueda conocerse la
trayectoria del electrn ni que est limitada a una
rbita. Se trata ms de una cuestin de probabilidad.
Las funciones de onda determinan ORBITALES: cada
orbital describe una distribucin especfica de
densidad electrnica caracterizado por su energa , su
orientacin en el espacio y su forma.
El modelo de Bohr pens en un solo nmero n para
describir la rbita y la energa. El modelo cuntico
conserva a n pero deduce dos ms, los nmeros l y m
que, junto al n, identifican al orbital
Los parmetros de la funcin de onda
Los coeficientes de la funcin de onda son los
nmeros cunticos.
Aplicados a la ecuacin de Schroedinger permiten
calcular la energa y zona de probabilidad donde
encontrar el electrn que tiene esos parmetros.
Son necesarios 3 para definir un orbital.
n principal
l azimutal
m magntico
El cuarto es propio del electrn
s de espn electrnico