Cincias dos

materiais
IMPERFEIES EM SLIDOS
Introduo
As propriedades de alguns materiais so profundamente
influenciadas pela presena de imperfeies

Todos os materiais apresentam um grande nmero de
defeitos e imperfeies em suas estruturas cristalinas.

Caractersticas especficas so obtidas atravs da
introduo de quantidades controladas de defeitos
especficos.

Defeito cristalino
Defeito cristalino uma irregularidade na rede
tendo uma ou mais de suas dimenses da ordem
de um dimetro atmico

So classificados de acordo com a sua geometria:
Defeitos pontuais
Defeitos lineares
Defeitos interfaciais

Defeitos Pontuais associados c/ 1 ou 2
posies atmicas

Defeitos lineares uma dimenso

Defeitos planos ou
interfaciais contornos
bidimensionais

Impurezas tomos de impurezas
podem existir como
defeito pontual
IMPERFEIES ESTRUTURAIS
Exemplos de efeitos da presena
de imperfeies

O processo de dopagem em semicondutores visa criar imperfeies
para mudar o tipo de condutividade em determinadas regies do
material.

A deformao mecnica dos materiais promove a formao de
imperfeies que geram um aumento na resistncia mecnica
(processo conhecido como encruamento).

Wiskers de ferro (sem imperfeies do tipo discordncias)
apresentam resistncia maior que 70GPa, enquanto o
ferro comum rompe-se a aproximadamente 270MPa.


Ligas: adiciona-se tomos de impureza para aumentar a
resistncia mecnica e a resistncia corroso
Exemplos de efeitos da presena
de imperfeies
1- DEFEITOS PONTUAIS

Lacunas ou vacncias ou vazios
tomos Intersticiais
Schottky
Frenkel
Impurezas
Ocorrem em slidos inicos, ou seja
materiais cermicos
LACUNAS
Envolve a falta de um tomo, onde um stio deveria estar
ocupado est com um tomo faltando
So formados durante a solidificao do cristal ou como
resultado das vibraes atmicas (os tomos deslocam-se
de suas posies normais). Aumentam exponencialmente
com o aumento da temperatura
No possvel criar um material isento desse tipo de
defeito
Defeitos pontuais
Lacunas
O defeito pontual mais simples a lacuna (do ingls:
vacancy), ou seja a ausncia de um tomo em uma
posio atmica originalmente ocupada por um tomo.
As lacunas constituem O NICO tipo de defeito que est
em equilbrio com o cristal


Nmero de lacunas em equilbrio
Defeitos pontuais
Auto-interticial
um tomo do cristal posicionado em uma stio
intersticial, que em circunstncias normais estaria vago.

Os defeitos auto-intersticiais causam uma grande
distoro do reticulado cristalino a sua volta.


AUTO INTERSTICIAIS
Envolve um tomo extra no
interstcio (do prprio cristal).

Produz uma distoro no
reticulado, j que o tomo
geralmente maior que o
espao do interstcio

A formao de um defeito
intersticial implica na criao
de uma vacncia, por isso
este defeito menos provvel
que uma vacncia
DEFEITOS PONTUAIS EM SLIDOS INICOS
Como ocorre em metais, so possveis tanto lacunas
quanto interstcios nos compostos cermicos; entretanto
uma vez que esses contm ons de pelo menos dois tipos
diferentes, podem ocorrer defeitos para cada espcie de on
muito improvvel que ocorra concentraes apreciveis
de interstciais do nion. O nion relativamente grande, de
modo que para ele se ajustar no interior de uma pequena
posio intersticial necessria a introduo de
deformaes substanciais sobre os ons vizinhos.
DEFEITOS PONTUAIS EM SLIDOS INICOS
Uma vez que os tomos existem como ons carregados,
quando so consideradas as estruturas de defeitos as
condies de eletroneutralidade (mesmo nmero de cargas
positivas e negativas) devem ser mantidas.
Como consequencia os defeitos nas cermicas no
ocorrem sozinhos.
Existem dois tipos de defeitos envolvendo um par
composto:
Defeito de Frenkel
Defeito de Schottky
A razo entre o nmero de ctions e o nmero de nions
no alterada pela formao de um defeito Frenkel ou um
defeito de Schottky, se no houver outro defeito diz-se que
o material estequiomtrico.
A estequiometria pode ser definida como um estado para
compostos inicos onde existe a razo exata entre ctions e
nions
FRENKEL
Envolve um par composto
por uma lacuna de ction e
um ction intersticial
Pode ser considerado como
sendo formado por um
ction que deixa sua
posio normal e se move
para o interior de um stio
intersticial
No existe alterao da
carga, pois o ction mantm
a mesma carga positiva
como um tomo intersticial
SCHOTTKY
Consiste em um par que composto
por uma lacuna de ction e uma lacuna
de nion.
Pode ser considerado como sendo
formado pela remoo de um ction e
um nion do interior do cristal, seguido
pela colocao de ambos os ons em
uma superfcie externa.

Uma vez que tanto os ctions como os
nions possuem a mesma carga, e que
para cada lacuna de nion existe uma
lacuna de ction, a neutralidade do
cristal mantida.
IMPUREZAS EM SLIDOS
Um metal considerado puro sempre tem impurezas
(tomos estranhos) presentes.
A presena de impurezas promove a formao de
defeitos pontuais

Exemplo: prata de lei uma liga composta por 92,5%
de prata e 7,5% de cobre (a prata pura resistente
corroso, mas muito macia).
A adio de impurezas pode formar: SOLUES
SLIDAS

Existem vrios termos relacionado a impurezas e
solues slidas. Com relao s ligas os termos
normalmente empregados so: SOLUTO E SOLVENTE

SOLVENTE: tomo ou composto presente em maior
quantidade; ocasionalmente estes so chamados de
tomos hospedeiros.

SOLUTO: usado para indicar um elemento ou
composto presente em menor concentrao.
IMPUREZAS EM SLIDOS
Defeitos pontuais
Impureza nos slidos
Solues slidas
SOLUO SLIDA: ocorre quando a adio de tomos do soluto no
modifica a estrutura cristalina nem provoca a formao de novas
estruturas.

SOLUO SLIDA SUBSTITUCIONAL : os tomos de soluto
substituem uma parte dos tomos de solvente no reticulado.
Exemplos: lato (Cu e Zn), bronze (Cu e Sn), monel (Cu e Ni).

SOLUO SLIDA INTERSTICIAL: os tomos de soluto ocupam os
interstcios existentes no reticulado.
Exemplo: carbono em ferro.

SOLUES SLIDAS
A estrutura cristalina do material que atua como matriz
mantida e no formam-se novas estruturas.

As solues slidas formam-se mais facilmente quando o
elemento de liga (impureza) e matriz apresentam estrutura
cristalina e dimenses eletrnicas semelhantes.
Nas solues slidas as impurezas podem ser:
- Intersticial
- Substitucional

SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS
Os tomos do soluto ou tomos de impureza tomam o lugar
dos tomos hospedeiros ou os substituem
Fatores que influem na formao de solues slidas
substitucionais
Raio atmico deve ter uma diferena de no
mximo 15%, caso contrrio
pode promover distores na
rede e assim formao de nova
fase
Estrutura cristalina mesma
Eletronegatividade prximas
Valncia mesma ou maior que a do
hospedeiro
EXEMPLO DE SOLUO SLIDA
SUBSTICIONAL
Cu + Ni so solveis em todas as
propores



Cu

Ni

Raio atmico

0,128nm=1,28 A

0,125 nm=1,25A

Estrutura

CFC

CFC

Eletronegatividade

1,9

1,8

Valncia

+1 (as vezes +2)

+2

SOLUES SLIDAS INTERSTICIAIS
INTERSTICIAL
Os tomos de impurezas ou os elementos de liga ocupam
os espaos dos interstcios
Como os materiais metlicos tem geralmente fator de
empacotamento alto as posies intersticiais so
relativamente pequenas. Consequentemente ocorre quando
a impureza apresenta raio atmico bem menor que o
hospedeiro.
Geralmente, no mximo 10% de impurezas so
incorporadas nos interstcios
EXEMPLO DE SOLUO SLIDA INTERSTICIAL
Fe + C solubilidade mxima do C no
Fe 2,1% a 910 C (Fe CFC)


O C tem raio atmico bastante pequeno se
comparado com o Fe


rC= 0,071 nm= 0,71 A
rFe= 0,124 nm= 1,24 A



SOLUES SLIDAS PARA MATERIAIS CERMICOS
Da mesma forma como nos metais, tomos de impureza
podem formar solues slidas em materiais cermicos
Intersticial: o raio inico da impureza deve ser relativamente
pequeno em relao ao nion
Substitucional: uma vez que existe tanto nions como ctions,
uma imprureza substitucional ir substituir o on hospedeiro que
seja mais semelhante ela no aspecto eltrico
Ex: NaCl e impurezas Ca
+2
e O
-2
Ca
+2
substituiria Na
+

e O
-2
Cl
-
Para se atingir qualquer solubilidade slida: o tamanho
e carga inica da impureza devem ser muito prximos
do hospedeiro, quando isso no ocorre o cristal deve
compensar a diferena de carga de modo a manter a
eletroneutralidade. Isso pode ser alcanado pela
introduo de lacunas ou intersticiais
2- DEFEITOS LINEARES:
DISCORDNCIAS
um defeito linear ou unidimensional em torno do
qual alguns dos tomos esto desalinhados
Podem ser:
- Aresta
- Espiral
- Mista
Imperfeies diversas
Discordncias
Uma discordncia um defeito cristalino linear no
qual diversos tomos esto desalinhados e
conseqentemente provocam uma distoro na
estrutura cristalina

Toda a teoria de deformao e endurecimento de
metais fundamentada na movimentao de
discordncias.

Imperfeies diversas
Discordncia aresta ou cunha
("edge dislocation")
Caractersticas principais: Pode ser entendida como um plano extra
de tomos no reticulado que provoca uma imperfeio linear

Na discordncia em cunha o vetor de Burgers perpendicular a linha
de discordncia (plano extra)

Vetor de Burgers (b): Representa a
magnitude e a direo da distoro do
reticulado

DISCORDNCIAS EM ARESTA
Uma poro extra de um plano de tomos, ou semi-
plano, cuja aresta termina no interior do cristal
defeito linear, centralizado em torno da linha que fica
definida ao longo da extremidade do semi-plano de
tomos adicional. Isto algumas vezes conhecido por
linha de discordncia
Para figura mostrada ao lado
perpendicular ao plano da mesma
Os tomos acima da linha de
discordncia so pressionados uns
contra os outros, e, os tomos
abaixo so puxados um para longe
do outro (envolve zonas de trao
e compresso)
Os planos de tomos verticais se curvam em torno deste
semi-plano adicional
A magnitude dessa distoro diminui com a distncia de
afastamento da linha de discordncia
Em posies afastadas o retculo
cristalino perfeito
A discordncia aresta
representada pelo smbolo: , que
indica a posio da linha de
discordncia
Se o semi-plano de tomos
adicional estiver includo na frao
inferior do cristal a discordncia ser
representado por: T
Imperfeies diversas
Discordncia espiral ou helice("screw dislocation")
A discordncia em hlice pode ser imaginada como sendo o resultado
da aplicao de uma tenso de cisalhamento. O vetor de Burgues
paralelo a linha de discordncia A-B.

VETOR DE BURGER (b)
D a magnitude e a direo de distoro da rede.

Corresponde distncia de deslocamento dos
tomos ao redor da discordncia.

Para os materiais metlicos, o vetor de Burger para
uma discordncia ir apontar para uma direo
cristalogrfiaca compacta e ter magnitude igual ao
espaamento interatmico.

Discordncia em aresta
O vetor de Burger perpendicular
direo da linha da discordncia
VETOR DE BURGER (b)
Discordncia em espiral
O vetor de burger paralelo direo
da linha de discordncia
DISCORDNCIAS EM ESPIRAL
Pode ser considerada
como sendo formada por
uma tenso cisalhante que
aplicada para produzir a
distoro.
A regio anterior do cristal
deslocada uma distncia
atmica para cima em
relao frao posterior.
A distoro atmica linear ao longo de uma linha de
discordncia AB.
A discordncia espiral origina-se da trajetria ou inclinao em
espiral ou helicoidal que traada em torno da linha de
discordncia pelos planos atmnicos de tomos.
Imperfeies diversas
Discordncia mista
Na verdade os materiais metlicos s apresentaro discordncias
mistas, entretanto como estas discordncias so complexas, mais
fcil estuda-las como misturas de discordncias de discordncias em
cunha e hlice.

DISCORDNCIAS MISTA
A maioria das discordncias encontrada em materiais
cristalinos no provavelmente nem uma discordncia
puramente aresta nem uma discordncia puramente
espiral, porm exibe componentes que so
caractersticos de ambos os tipos; essas so conhecidas
por discordncias mistas.
As discordncias podem ser observadas em materias cristalinos mediante o
uso de tcnicas de microscopia eletrnica.
As discordncias esto envolvidas na deformao plstica de materiais
cristalinos.
3- DEFEITOS PLANOS OU INTERFACIAIS
Possuem duas dimenses e normalmente separam as
regies dos materiais que possuem diferentes estruturas
cristalinas e/ou orientaes cristalogrficas.
Essas imperfeies incluem:
- superfcies externas
- contornos de gro
- contornos de macla
- falhas de empilhamento
- contornos de fases
Imperfeies diversas
Discordncias
Todos os materiais cristalinos contm algumas
discordncias que foram introduzidas durante a:

solidificao

deformao plstica

tratamento trmico

As discordncias esto envolvidas na deformao plstica
dos materiais cristalinos.

Defeitos interfaciais
So contornos bidimensionais que separam duas regies
que possuem diferentes estruturas cristalinas e/ou
orientaes cristalogrficas. Os principais defeitos so:

Superfcies externas

Contornos dos gros

Contornos das maclas


Defeitos interfaciais
Superfcies externas
tomos da superfcie:

Apresentam ligaes qumicas insatisfeitas
No esto ligados ao nmero mximo de vizinhos prximos
Estado de energia mais elevado que os tomos do ncleo.

A reduo desta energia adicional (tudo tende a menor
energia) obtida pela reduo da rea superficial.
DEFEITOS NA SUPERFCIE EXTERNA
o mais bvio
Na superfcie os tomos no esto completamente ligados ao nmero
mximo de vizinhos
Ento o estado energia dos tomos na superfcie maior que no interior do
cristal
As ligaes desses tomos de superfcie que no esto completadas do
origem a uma energia de superfcie que expressa por J/m
2
Os materiais tendem a minimizar est energia
Por exemplo, os lquidos assumem uma forma que possuem uma rea
mnima as gotculas se tornam esfricas, assim diminui sua rea
superficial. Obviamente isso no possvel nos slidos, que so
mecanicamente rgidos.
Defeitos interfaciais
Contornos de gros
So superfcies que separam dois gros ou cristais com
diferentes orientaes.

ngulo de desalinhamento pequena: sub-gro
ngulo de dasalinhamento grande: contorno de gro

Assim como na superfcie os contornos de gros no esto
ligados com o nmero mximo de tomos, possuindo mais
energia. Essa energia provoca os seguintes fenmenos:
Mais reativos quimicamente
Crescimento dos gros em altas temperaturas
Acumulo de impurezas.
CONTORNOS DE GRO
Contorno que separa dois pequenos gros ou
cristais que possuem diferentes orientaes
cristalogrficas em materiais policristalinos .
um cristal = um gro
Monocristal: Material com apenas uma
orientao cristalina, ou seja, que
contm apenas um gro

Policristal: Material com mais de uma
orientao cristalina, ou seja, que
contm vrios gros
Na figura ao lado pode-
se observar o contorno
sob uma perspectiva
atmica
Dentro da regio do
contorno, que possui
provavelmente a largura
equivalente a distancia
de apenas alguns
tomos, existem alguns
desencontros atmicos
na transio da
orientao cristalina de
um gro para aquela de
outro adjacente

ngulo de desalinhamento
ngulo de desalinhamento
Contorno de
gro de alto
angulo
Contorno de
gro de baixo
angulo
So possveis vrios graus de desalinhamento cristalogrfico
entre gros adjacentes
CONTORNOS DE GROS
Os tomos esto ligados de maneira menos regular ao longo
de um contorno de gro;
Conseqentemente existe uma energia interfacial ou de
contorno de gro que semelhante energia de superfcie;
A magnitude dessa energia funo do grau de desorientao,
sendo maior para contorno de ngulos grande;
Como conseqncia, os contornos
de gro so quimicamente mais
reativos. Alm disso os tomos de
impureza com freqncia se
segregam preferencialmente ao longo
desses contornos;

A energia interfacial total menor em materiais com gros grandes ou
grosseiros do que em materiais com gros mais finos, uma vez que
existe menos rea de contorno nos primeiros;
Os gros crescem quando se encontram a temperaturas elevadas, a fim
de reduzir a energia de contorno total;
Materiais com gros menores apresentaro maior resistncia, pois a
diferena de orientao resultar em uma descontinuidade de plano de
escorregamento;
Apesar do arranjo desordenado dos tomos e da falta de uma ligao
regular ao longo dos contornos de gros um material policristalino ainda
muito forte;
Foras de coeso esto presentes no interior e atravs do contorno.
Alm disso, a densidade de um material policristalino virtualmente a
mesma de um monocristal feito do mesmo material
Defeitos interfaciais
Contornos de maclas
As maclas so um tipo especial de contorno de gro no qual existe uma
simetria especular, ou seja, os tomos de um lado do contorno esto
localizados em uma posio que a posio refletida do outro lado.
Podem surgir devido a:

Foras de cisalhamento (maclas de deformao) CCC ou HC
Tratamento trmico de recozimento (maclas de recozimento) - CFC
CONTORNOS DE MACLA OU TWIN
um tipo especial de contorno
de gro
Os tomos em um dos lados do
contorno esto localizados em
posies em imagem em
espelho dos tomos no outro
lado do contorno
Resultam de deslocamentos atmicos que so produzidos a partir de foras
mecnicas de cisalhamento aplicadas (maclas de deformao) e tambm durante
tratamentos trmicos de recozimento realizados aps deformaes (maclas de
recozimento)
A maclagem ocorre em um plano cristalogrfico
definido e em uma direo especfica, ambos os
quais dependem da estrutura cristalina;

As maclas de recozimento so encontradas
tipicamente em metais que possuem uma estrutura
cristalina CFC, enquanto as maclas de deformao
so observadas em metais com estruturas CCC e
HC.

A maclagem pode colocar novos sistemas de
escorregamentos em orientaes que so favorveis
em relao ao eixo de tenso..
CONTORNOS DE MACLA OU TWIN
DEFEITOS INTERFACIAIS DIVERSOS
Falhas de empilhamento: interrupo
na seqncia de empilhamento
ABCABCABC... dos planos compactos
Contornos de fases: existem em
materias com mltiplas fases, atravs
dos quais h uma mudana repentina
nas caractersticas fsicas e/ou
qumicas.

DEFEITOS VOLUMTRICOS OU DE MASSA
So introduzidas no processamento do material e/ou
na fabricao do componente
Estes incluem:
poros
trincas
incluses exgenas
outras fases
Incluses; Impurezas estranhas

Precipitados; so aglomerados de partculas cuja
composio difere da matriz.

Fases; forma-se devido presena de impurezas ou
elementos de liga (ocorre quando o limite de solubilidade
ultrapassado).

Porosidade; origina-se devido a presena ou formao
de gases
As figuras abaixo apresentam a superfcie de ferro puro durante o
seu processamento por metalurgia do
p. Nota-se que, embora a sinterizao tenha
diminudo a quantidade de poros bem como melhorado
sua forma (os poros esto mais arredondados), ainda
permanece uma porosidade residual.
COMPACTADO DE P DE
FERRO,COMPACTAO
UNIAXIAL EM MATRIZ DE
DUPLO EFEITO, A 550 MPa
COMPACTADO DE P DE FERRO
APS SINTERIZAO
A 1150oC, POR 120min EM
ATMOSFERA DE HIDROGNIO
Porosidade
EXEMPLO DE PARTCULAS DE
SEGUNDA FASE
A MICROESTRUTURA COMPOSTA POR VEIOS DE GRAFITA SOBRE UMA MATRIZ PERLTICA.
CADA GRO DE PERLITA, POR SUA VEZ, CONSTITUDO POR LAMELAS ALTERNADAS DE
DUAS FASES: FERRITA (OU FERRO-A) E CEMENTITA (OU CARBONETO DE FERRO).
CARACTERIZAO MICROSCPICA
Ocasionalmente, torna-se necessrio ou desejvel
examinar os elementos estruturais e os defeitos que
influenciam as propriedades dos materiais.
A capacidade de executar tais exames importante,
em primeiro lugar para assegurar que as
associaes entre as propriedades e a estrutura (e
os defeitos) sejam compreendidas de forma
apropriada, e em segundo lugar para prever as
propriedades dos materiais uma vez que essas
relaes tenham sido estabelecidas
Alguns elementos estruturais possuem dimenses
macroscpicas. Contudo, na maioria dos materiais, os
gros constituintes possuem dimenses microscpicas
e seus detalhes devem ser investigados utilizando
algum tipo de microscpio.

O microscpio auxilia na investigao das
caractersticas microestruturais de todos os tipos de
materiais.