cidos Carboxlicos

MATIENZO AGUILAR, ROQUE

URBAY APARI, ROMEL

La presencia del grupo carbonilo le confiere polaridad a los
derivados de cidos carboxlicos.
Los cloruros cidos, anhdridos y steres tienen puntos de
ebullicin aproximadamente iguales que los aldehidos y
cetonas de igual nmero de carbonos.
2
PROPIEDADES Y ESTRUCTURA
Las amidas tiene puntos de ebullicin bastante elevados
y pueden formar puentes de hidrgeno bastante
fuertes.
Los steres de 3 a 5 carbonos son solubles en agua.
Las amidas que tienen de 5 a 6 carbonos son solubles en
agua. Con ms de 6 carbonos se vuelven insolubles.

3
Los steres son voltiles, tienen olores agradables y muy
caractersticos.
Los steres se emplean en la preparacin de perfumes,
sabores artificiales, condimentos artificiales y olores para
cremas entre otros.
Las amidas cuando estn impuras, suelen ser coloreadas.
4
Orden de Reactividad

cidos carboxlicos >Haluros cidos > anhdridos cidos >
steres > amidas
5
Nomenclatura - IUPAC
Nombres IUPAC: Se le aade el sufijo -oico
Si el compuesto contiene un doble enlace C=C, se
cambia ano por -eno
cido Propenoico
(cido acrlico)
cido trans -3-fenil-2-propenoico
(cido cinnamico)
C H
2
= C H C O
2
H
C
C O
2
H
C
H
C
6
H
5
H
Propiedades fsicas
En los estados slidos y lquidos, los cidos
carboxlicos se unen mediante enlaces de hidrgeno
entre dos estructuras dmeras.
+
+
-
-
Propiedades fsicas
Los cidos carboxlicos son compuestos polares y
forman enlaces intermoleculares muy fuertes por
puentes de hidrgeno.

Tienen ms altos puntos de ebullicin que otros
compuestos orgnicos de similar peso molecular.

Son ms solubles en agua que los alcoholes, teres,
aldehdos o cetonas con similar peso molecular.
Propiedades Fsicas
La solubilidad en agua decrece con el aumento de la
porcin hidrofbica.
cido Decanico
(0.2 g/100 mL H
2
O)
Regin Hidrofbica
Regin
Hidroflica
Acidez
Los cidos carboxlicos son cidos dbiles.
Los valores de su pK
a
para la mayora de los cidos
alifticos y aromticos oscila en el rango 4 5.
CH
3
CO
2
H
+
H
2
O CH
3
CO
2
-
+
H
3
O
+
K
a
=
[CH
3
CO
2
-
] [H
3
O
+
]
[CH
3
CO
2
H]
= 1. 74 x 10
-5
pK
a
= 4.76
Acidez
Son ms cidos los cidos carboxlicos que los
alcoholes por dos factores:
1.- La resonancia que estabiliza al anin carboxilato, lo
que no ocurre en el anin alcxido.
C
O
O
-
CH
3
C
O
-
O
CH
3
CH
3
CH
2
O
-

La carga negativa
esta localizada en el
oxgeno.
La carga negativa esta
deslocalizada y estabiliza
al anin.



Acidez
2.- El efecto inductivo del grupo carbonilo adyacente al
enlace OH, hace que la densidad electrnica se aleje
del grupo OH de tal manera que el hidrgeno pueda
cederse a una base ms facilmente.
C
O
O-H
CH
3
+
-



Enlace -OH
Acidez
Cuanto ms cerca estn del grupo carboxilo los
sustituyentes con efecto inductivo I, ms se
incrementar la acidez. Tambin ser mayor la acidez,
cuanto ms electronegativo sea el elemento.
Aumenta la acidez
2.90
3.18
4.76
2.86 2.59
CH
2
CO
2
H
CH
2
CO
2
H
CH
2
CO
2
H
CH
2
CO
2
H CH
2
CO
2
H
F
Cl
Br
H I
Acidez
Los grupos que tienen efecto inductivo -I incrementan la
acidez.
pK
a
:
Aumenta la acidez
2.86
cido
cloroactico
0.70
cido
tricloroactico
1.48
cido
dicloroactico
ClCH
2
CO
2
H Cl
2
CHCO
2
H Cl
3
CCO
2
H
cido
actico


CH
3
CO
2
H
4.7 6
Acidez
Como la acidez va disminuyendo con la distancia al
grupo carboxilo para sustituyentes atrayentes de
electrones.
Se incrementa la acidez
pK
a
:
4.52
c. 4-Clorobutanoico

3.98
c. 3-Clorobutanoico

c. 2-Clorobutanoico

2.83
Cl
Cl Cl
CH
2
CH
2
CH
2
CO
2
H
CH
3
CH
2
CHCO
2
H CH
3
CHCH
2
CO
2
H
Reacciones con Bases
Los cidos solubles y no solubles en agua reaccionan
con bases NaOH, KOH, y otras bases ms fuerte para
dar sales solubles.
+
+
cido Benzoico
(ligeramente soluble en agua)
Benzoato de sodio
(60 g/100 mL agua)
CO
2
H
CO
2
-
Na
+
NaOH
H
2
O
H
2
O
Reacciones con Bases
Tambin forman sales solubles con amoniaco y aminas.
+
Benzoato de amonio
(20 g/100 mL agua )
cido benzoico
(ligeramente soluble
en agua)
CO
2
H
CO
2
-
NH
4
+
NH
3
H
2
O
Reacciones con Bases
Los cidos carboxlicos reaccionan con bicarbonato
de sodio y carbonato de sodio para dar sales solubles
en agua y cido carbnico.
El cido carbnico, se disocia en dixido de carbono y
agua.
+
+ +
CH
3
CO
2
H Na HCO
3
CH
3
CO
2
-
Na
+
CO
2
H
2
O
H
2
O
Reduccin
El grupo carboxilo es uno de los grupos orgnicos
ms resistente a la reduccin.

No le afecta la reduccin cataltica en condiciones
suaves en las cuales se reducen los aldehdos y cetonas a
alcoholes; y los alquenos y alquinos a alcanos.
Ni la reduccin con NaBH
4
, agente que reduce a los
aldehdos y cetonas a alcoholes.
Reduccin por LiAlH
4
El hidruro de litio y aluminio reduce a los cidos carboxlicos a
alcoholes primarios.
La reduccin se lleva a cabo en dietil ter o THF.
+
+
1 . LiAlH
4
, ter
2 . H
2
O
LiOH
Al(OH)
3
COH
O
CH
2
OH
cido 3-Ciclopenten-
carboxylico
1-Hidroximetil-3-
ciclopenteno
Reduccin Selectiva
Como los grupos carboxilos no son afectados por
hidrogenaciones catalticas, podemos reducir cetonas
y aldehdos a alcoholes en presencia de un grupo
carboxilo.
cido 5-Oxohexanoico
cido 5-Hidroxihexanoico
CH
3
CCH
2
CH
2
CH
2
COH
O
O
O
OH
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
COH
Pt
25 C, 2 atm
Reduccin Selectiva
Tambin es posible reducir selectivamente al grupo
carbonilo usando reactivos como NaBH
4
.
cido 5-Oxo-5-fenil-
pentanoico
5-Hidroxi-5-fenilpentanoico

CCH
2
CH
2
CH
2
COH
O
O
O
OH
CHCH
2
CH
2
CH
2
COH
1 . NaBH
4
2 . H
2
O
Esterificacin de Fischer
Los steres se preparan por tratamiento de cido
carboxlico con un alcohol en presencia de un cido
cataltico, como H
2
SO
4
o HCl gaseoso.
Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)
Etanol
(Alchol etlico)
cido Etanico
(cido actico)
+
+
O
O
CH
3
COH CH
3
CH
2
OH
H
2
SO
4
CH
3
COCH
2
CH
3
H
2
O
Esterificacin de Fischer
Esta esterificacin es una reaccin de equilibrio.
Permite obtener steres con buenos rendimientos
controlando cuidadosamente las condiciones experi-
mentales.
Si el alcohol no es muy caro se puede utilizar en exceso
para desplazar el equilibrio hacia la derecha.
Si el agua se retira de la mezcla de reaccin, el equilibrio
tambin se desplaza hacia la derecha.
Esterificacin de Fischer
El intermedio de reaccin, en la esterificacin de
Fischer, es un carbonil tetradrico por la adicin de
ROH al grupo C=O.

C OCH
3
O
H
O
R
H

C OH
O
R

C OCH
3
O
R


HOCH
3
+


HOH
+
H
+
H
+
Intermedio de reaccin