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CLORO-SODA

Qumica Industrial
Universidad del Zulia
Facultad de Ingeniera Escuela de Qumica
Briceo, Gustavo
Chourio, Ana V.
Davalillo, Jos
Morn, Rafael
Sez, Eurely


2
Materia Prima
Materia Prima
Sal Comn
Se obtiene desde
Los Olivitos
Salinas Araya
Bonaire
3
Soda Custica
(NaOH)
Cloro (Cl
2
)
cido Clorhdrico
(HCl)
Hidrgeno
(H
2
)
Hipoclorito de Sodio
(NaClO)
Productos Principales.


PROPIEDADES, USOS Y
PRODUCTOS.
Propiedades fsicas del cloro.
Propiedad Unidad Valor
Peso molecular g/mol 35.46
Punto de ebullicin a 1atm. abs. C -34.6
Punto de fusin a 1atm. abs. C -102
Densidad relativa a 1atm, 0C
y aire
2.5
Temperatura crtica C -144
Presin crtica atm 76.1
CLORO
PVC
Desinfeccin
Uso en procesos industriales
Aplicaciones Medicas
Usos del cloro
6
Propiedades de los productos.
Cloro.
El cloro existe como un gas amarillo-
verdoso a temperaturas y presiones
ordinarias.
Se disuelve en agua formando sustancias
de alto poder oxidante. Estas soluciones
se descomponen fcilmente en la luz
formando HCl y Oxigeno.
Es el segundo en reactividad entre los
halgenos, slo despus del flor, y de
aqu que se encuentre libre en la
naturaleza slo a las temperaturas elevadas
de los gases volcnicos. Se estima que
0.045% de la corteza terrestre es cloro.
Se combina con metales, no metales y
materiales orgnicos para formar cientos
de compuestos



Propiedades fsicas de la soda custica
Propiedad Unidad Valor
Peso molecular g/mol 40.01
Punto de ebullicin C 1390
Punto de fusin C 318.4
Densidad a 20C kg/l 2.13
Calor de fusin cal/g 40
Soda Castica
PROPIEDADES, USOS Y
PRODUCTOS.


Detergentes
y Jaboneras
Blanqueadores
Explosivos
Farmacuticos
Cermicas
Celulosa
Lejas
Pulpa y Papel
Aluminio
Petrolera
Alimentos
Procesos
qumicos
Textil
Usos de la soda castica
9

Propiedades de los
productos.
Soda castica.

Sustancia incolora e higroscpica que se vende
en forma de trozos, escamas, hojuelas,
granos o barras.
Se disuelve en agua con fuerte
desprendimiento de calor por lo que se debe
hacer de manera lenta y la disolucin acuosa se
denomina leja de sosa.
Se obtienen en la electrlisis cloro- lcali. Sin
embargo, se obtiene una pequea parte por
caustificacin de Carbonato de Sodio.
No es inflamable.
Es un lcalis fuerte por lo cual se deben tener
ciertas precauciones a la hora de trabajarlo.

10
Propiedades de los
productos.
Acido Clorhdrico.
Es de incoloro a ligeramente
amarillento
Corrosivo y no inflamable
Altamente reactivo
Olor fuertemente irritante
Densidad 1,18 kg/m3;
Masa molecular36,46 g/mol
Punto de fusin-26 C
Punto de ebullicin 48 C
pH <1 a 20C

11
Uso de los productos.
Acido Clorhdrico.
Preparacin de emulsiones
catinicas.
Regeneracin de resinas de
intercambio inico.
Hidrlisis del almidn.
Refinacin del azcar de caa
Remocin de depsitos e
incrustaciones de lodos y rocas.
Correccin del pH en aguas
residuales.
Produccin de goma sinttica.
Acondicionamiento de superficies
metlicas

12
Propiedades de los productos.
Acido Clorhdrico.
El cido clorhdrico, cido
muritico o sal fumante es una
disolucin acuosa del gas cloruro de
hidrgeno (HCl).
Es un lquido transparente o
ligeramente amarillo, que en estado
concentrado produce emanaciones de
cloruro de hidrgeno (de ah el nombre
de sal fumante) las que combinadas
con el vapor de agua del aire son muy
custicas y corrosivas de color
blanquecino y muy irritantes a las vas
respiratorias.

13
Propiedades de los productos.
Hidrogeno.
> Peso molecular (g/ mol): 1,00797

> Densidad (g/ml): 0,071

> Punto de ebullicin (C): -252,7

> Punto de fusin (C): -259,2

14
Uso de los productos.
Hidrogeno.
Sntesis del amoniaco.

Rompimiento por hidrgeno
(hydrocracking), y en el tratamiento con
hidrgeno para eliminar azufre

La hidrogenacin se utiliza en la
manufactura de productos qumicos
orgnicos.

Combustible de cohetes, en
combinacin con oxgeno o flor, y como
un propulsor de cohetes impulsados
por energa nuclear.
15
Propiedades de los
productos.
Hidrogeno.
Es un gas incoloro compuesto por
molculas diatmicas.

Es inodoro, inspido, no metlico y
altamente inflamable.

Es mas soluble en soluciones orgnicas
que en agua.

A temperaturas muy altas es muy reactivo.

Es el elemento qumico ms ligero y es,
tambin, el elemento ms abundante,
constituyendo aproximadamente el 75% de
la materia del universo.

16
PROPIEDADES, USOS Y
PRODUCTOS.
Propiedades fsicas del Hipoclorito de Sodio
Propiedad Unidad Valor
Peso molecular g/mol 74.4
Punto de fusin C 24
Densidad Kg/m
3
1210
Solubilidad
94,2 en 100 g
de agua
Hipoclorito de Sodio
Color verde plido Fuertemente toxico
17
Tratamiento de aguas
Blanqueadores
Qumica
Usos
Usos del hipoclorito de sodio.
18
Uso de los productos.
Hipoclorito de Sodio.
Desinfeccin, esterilizacin,
detoxificacin, decoloracin y
desodorizacin de aguas
industriales, potables y de piscinas.

En proceso de lavado (celulosa,
pulpa de papel y Textiles).

Obtencin de hidrxido frrico
Fe(OH)3, bixido de manganeso,
nitratos, sulfatos y cianatos.

19
Tres procesos separados que trabajaban en discontinuo
A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de Sodio y
Cloruro de Hidrgeno:
2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl
Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2
Na2CO3 + Ca(OH )2 CaCO3 + 2 NaOH
El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se
obtiene:
Carbonato de Sdio, Sulfuro de Clcio y Dixido de Carbono:
El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener
una solucin de Hidrxido de Sodio:
Tipos de Proceso.
PROCESO LEBLANC.
20
Proceso de LEBLANC.
21

Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una solucin
saturada de Cloruro de Sodio se forma Carbonato cido de Sodio y Cloruro de
Amonio (ambos insolubles)
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl
El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y se
transforma en Carbonato de Sodio por calcinacin
2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2


Tipos de Proceso.
PROCESO SOLVAY.

El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de
Calcio y se recupera Amonaco
2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2
El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por
calcinacin de Carbonato de Calcio (piedra caliza) y as se produce el
Dixido de Carbono necesario en la primera ecuacin .
CaCO3 CaO + CO2
23
Esta diseada para producir 130 mil TMA
El principal destino del cloro producido en el
Complejo Ana Mara Campos es para la planta de
vinilos donde se producen las resinas de PCV .
La soda custica se enva a las plantas de olefinas e
industrias de detergentes.
Se importan cada 40 - 45 das entre 2500-3000 dmt
para cubrir el dficit generado en parte por la
industria del aluminio.

24
China
The Juhua Corp.
USA
Argentina
Europa
India
Peru
25
26
Intercambio
inico
Enfriar
1
Secar
2
Comprimir
3
Licuar
4
Envasar
3
Saturacin
1
Tratamiento
Qumico
2
Filtracin
3
Electrlisis
Leja de
soda
CONCENTRAR
Leja de
Soda
50%
Almacenaje
y Venta
CONCENTRAR al
100%
VENTA
HCl HCl 32%
Hidrgeno
C
l
o
r
o

h

m
e
d
o

Salmuera Agotada
Cloro
NaOH (l)
27
PISCINA DE LODOS
SATURADOR
TANQUE DE
SALMNUERA
Insolubles
Sal
Agua
Salmuera
Agotada
BaCl2 15% Na2CO3 15% NaOH 12%
TRATAMIENTO QUIMICO
CLARIFICADOR
Agente Floculante
TANQUE DE
SALMNUERA
POZO DE SEDIMENTACON
HACIA LOS
FILTROS
Disminucin de Sulfato de Sodio y
los iones de Calcio y Magnesio
DESDE EL
CLARIFICADOR
FILTRO
PRIMARIO
TANQUE DE
SALMUERA
TANQUE DE
FILTRADO
SECUNDARIO
PULIDOR
HACIA EL
CALENTADOR
Se utiliza Antracita en la filtracin.
Separacin de Ca, Mg, Fe hasta 3-10 ppm.
DESDE EL TANQUE
DE FILTRADO
HACIA SATURADOR
SALMUERA ULTRA
PURA
CALENTADOR
COLUMNAS DE INTERCAMBIO
IONICO
SALMUERA
AGOTADA
DECLORINACION
Ph 9-11
T: 65C
Consiste en disminuir iones
metlicos tales como Ca, Mg y
Ba
Cl2
Cl2
34
Producto
HCl 32%
Gas HCl
Torre
de absorcin
cido
Agua

desmineralizada
Cl
2
Comprimido
Cl
2
del gas de cola del tambor
de licuacin
H
2

HCl Burner
Bomba
35
Bomba
H
2
proveniente de
las celdas
H
2
H
2
O
Enfriador
H
2
O
Compresor
H
2
a sntesis de
HCl
Cmara de H2 de baja
presin
Lavador de
H
2
Separador
36
Reacciones qumicas
involucradas en el proceso
de produccin
37
2 Solucin de BaCl al 15% inyectado en el primer
tanque para reducir NaSO de 3-5g/l.
BaCl + NaSO (BaSO)s + 2NaCl

La salmuera saturada pasa al segundo tanque
adicionndole NaCO al 15% y NaOH al 12% para
eliminar los iones de calcio y magnesio.
CaCl + NaCO CaCO + 2NaCl
MgCl + NaOH Mg(OH) + 2NaCl
37
Tratamiento primario de la salmuera
Estas remociones de Calcio y Magnesio se
debe realizar para evitar la formacin de
sulfatos y su posterior deposito en las
zonas del sistema durante la variacin de
la temperatura.
38
Reaccin de purificacin de la salmuera:
2RCHNHCH PONa + Ca (RCHNHCH PO)CaNa + 2Na

Reaccin de regeneracin de la resina:
(RCHNHCH PO)CaNa + 4HCl 2RCHNHCH POH + CaCl + 2NaCl

Reaccin de conversin de la resina:
2RCHNHCH POH + 2NaOH RCHNHCH PONa + 2HO

Adicin de HCl al 32% para eliminar exceso de carbonatos y
NaOH:

NaCO + HCl NaHCO + NaCl
NaHCO + HCl COg + NaCl + HO
38
Intercambio inico de la resina
39 39
Electroqumica del proceso de
cloro soda
Reaccin del nodo:
2Cl Cl(g) + 2e

Reaccin en el ctodo:
2HO + 2e H(g) + 2OH

Reaccin Global:
2NaClac + 2HOl 2NaOHac + Clg + H g
40
Recuperacin del cloro en la salmuera agotada:
HCl + HClO Cl + HO


Descomposicin de cloratos:
6HCl + NaClO 3Cl + NaCl + HO


Se calienta la corriente desviada a de 80C a 100C y se aade
HCl para la destruccin de cloratos de sodio provenientes del
electrolizador y mantener la concentracin de sodio por debajo
de 20g/l.
40
Destruccin de Cloratos
41
IMPORTANCIA:

Recuperacin del cloro gaseoso el cual es uno de los
productos principales.
Facilitar el manejo de la celda y garantizar que no va a escapar
cloro a la atmosfera.
Evitar la formacin de un complejo inico de hierro y metales
pesados que podran estar presentes en la corriente, los cuales
no se pueden precipitar totalmente y entran en las celdas de
electrlisis causando un incremento en la concentracin de
hidrgeno que no se puede detectar por mtodos de anlisis
de control convencionales.
41
Destruccin de Cloratos
Cloro gaseoso
42
Se inyecta sodio liquido y la caustica a la salmuera pobre
para declorinarla completamente, descomponer algunos
cloratos y ajustar el pH.

NaSO + 2NaOH +Cl NaSO + 2NaCl + HO

Descomposicin de cloratos por el exceso de sulfito:

3NaSO + NaClO 3NaSO + NaCl

Si se desea descomponer cloratos adicionales se agrega
sulfito:

NaHSO + NaOH NaSO + HO
42
Declorinacin de la salmuera agotada
43

El cloro en el gas de cola de licuacin se combina
con el cloro de alta pureza de los compresores segn
sea necesario para mantener la presin de la
alimentacin de cloro.


H + Cl 2HCl
(Reaccin Exotrmica)
43
Produccin de cido clorhdrico
44
CELDAS DE
MEMBRANA
45
Definicin:
Es una cmara que contiene electrodos y electrolitos. Consta de
una membrana de intercambio inico que separa los
compartimientos del anolito y del catolito entre s. A travs de
dicha membrana migran slo los cationes de sodio y un poco de
agua.

Componentes:
Un electrodo cargado positivamente. (nodo).
Un electrolito en el compartimiento del nodo, la salmuera
(anolito).
Un electrodo cargado negativamente (ctodo).
Un electrolito en el compartimiento del ctodo constitudo por una
solucin de soda castica (catolito).
Membrana para separar el analito del catolito.
45
Celda de Membrana
46 46
Celdas de Membrana. Componentes
47
Separacin de Iones:
Los grupos cidos de la membrana son neutralizados por
cationes. Estos cationes son mviles y se desplazan libremente
bajo la influencia de diferencias de concentracin, temperatura
etc. Los aniones son rechazados por la membrana debido a su
carga negativa fija. Esta el la razn fundamental de que la
membrana puede transportar cationes con poca resistencia y
ofrecer una barrera casi impermeable a los aniones.
47
Celda de Membrana
48
Problemas Primarios:
Selectividad.
Eficiencia de la membrana hacia los oxidrilos que son
transferidos a travs de la membrana.
Perdida de eficiencia.

Problemas secundarios:
Voltaje mas alto que lo deseado.
Algunos cloruros difunden a travs de la membrana.
La vida y eficiencia de la membrana son afectados por
iones multivalentes en el anolito. Ejemplo Ca
+
y Mg
+
.
48
Celda de Membrana
49
Alta eficiencia de la corriente
(evitar migracin del ion
hidroxilo).
Baja resistencia elctrica.
Excelente resistencia qumica al
cloro y la soda castica.
Buena resistencia al calor.
Buena estabilidad dimensional.
Baja estabilidad a la sal y al agua.
Larga duracin operacional.
49
Caractersticas de la Membrana
50
Mantener el flujo de masa ( iones sodio + agua )
dentro de los lmites de la capacidad de transporte de
la membrana.
La salmuera debe tener una pureza alta.
Controlar la temperatura y el contenido de agua.
Las condiciones de operacin las selecciona el
fabricante de las membranas, con el objetivo de
obtener un mejor rendimiento y tiempo de vida en
todos los electrolizadores.
La medida de deterioro de las membranas viene
dada por incrementos en el consumo de energa.
50
Condiciones de operacin de las
membranas
51 51
Celdas en la industria
Celda de Membrana
Celda de Diafragma
(Cortesa de la Corporacin
Qumica Occidental)
(Cortesa de Uhde GmbH)
52
Temperatura de la Celda
Por ser una solucin de electrolitos, a mayor T
mayor conductividad. Su rango de operacin (80
95 C).

A T 95 C aumenta el contenido de HO, por lo
cual la membrana absorbe la misma causando
abombamiento y pliegues.

A T 80 C, se encuentran problemas
operacionales, el flujo del HO a travs de la
membrana disminuye con este la conductividad,
incrementando el voltaje del electrolizador
(innecesario).
17
53
pH del Analito
18
El rango de pH permitido para la
salmuera de alimentacin es de 3-10.

Se acidula la salmuera de alimentacin,
con la finalidad de disminuir la generacin
de oxigeno y la formacin de cloratos en la
celda.

Se debe regular y observar el flujo de
cido debido a que el pH de anolito debe
estar entre 3,5 4,5 en la operacin del
electrolizador.

54
Concentracin del NaOH
producto anolito
Para reducir el consumo de energa, la
concentracin de soda debe encontrarse entre
30 - 35%, lo optimo seria de 30 - 32%.

A niveles mayores de 32%, disminuye la
conductividad del polmero, reduciendo la
eficiencia de corriente.

Si la concentracin es 25%, ocasionara
daos irreversibles como problemas mecnicos
y abombamientos.
19
55
Calidad de salmuera de
alimentacin
Las impurezas solubles en el anolito pueden
favorecerse con el campo elctrico o transporte
de agua, varia con el tipo de membrana.

Por esto la salmuera debe basarse en sal como
materia prima, y las especies distintas de Cl,
Na y el HO, se consideran impurezas.

Puede causar problemas el paso de K, el cual
desplazara el sodio, reduciendo los sitios activos
para su transporte y rompiendo la membrana.

20
56
21
57
22
58
Concentracin del NaCl en el
Analito
Como parmetro se establece una
concentracin de NaCl presente en el
analito entre 190 y 230 g/l.
23
Concentracin Causa Efectos

190 g/l
Paso excesivo de
HO
Ocasiona ampollas
y voltajes

170 g/l
Electrolisis del HO,
no del NaCl
Daos en la Capa
Carboxlica

120 g/l

Produccin de O
Deterioro del
recubrimiento de
nodos
59
Concentracin del NaCl en el
Analito
La Pha,H Pha,Cl, para obtener una operacin
eficiente de la membrana.

Presin recomendada:
Colector de hidrgeno: 75 mmH
2
O
Colector de cloro: 0 mmH
2
O
Operacin permisible:
Lado catdico: entre 25 y 150 mmH
2
O
Lado andico: entre -25 a 50 mmH
2
O

Problemas que se pueden presentar: rasgaduras y
rompimiento de la malla, deformacin de la
membrana.


24
60
Densidad de Corriente
25
El lmite razonable para la densidad de corriente
en la operacin de los electrolizadores es 1.5 - 4.0
kA/m
2
, siendo este ultimo valor el ideal.



Para corrientes 4.0 kA/m2: Se pueden formar
ampollas o huecos en las reas activas de la
membrana, por alteracin de la presin interna de
la membrana.

Densidad de corriente 1.5 kA/m2: La pureza
de la soda custica se ve afectada por el
incremento de Cl y ClO.
61
descomposicin de la amalgama
Regeneracin de mercurio
La celda de mercurio tiene un fondo de acero con
paredes laterales de acero recubierto con una goma
flexible. nodos de metal horizontales y ajustables,
cuelgan del tope y el mercurio fluye sobre el fondo
inclinado.
62
Hg
Mercurio puro se recoge del
fondo de la torre y se bombea
NaOH
Leja de sosa al 50% sin
mayores contaminantes es
recogida del tope de la torre
H
2
El H
2
producido es 95% y seca
rpido con H
2
SO
4
(conc).
Solucin NaCl (sat)
Cl
2
(g)
Hg Na (amalgama)
Hg (l)
Agua (v)
NaOH (g)
H
2
(g)
NaCl
(s)
Agua (l)
BOMBA
BOMBA
63
Diseo simple
Operacin a mayor
densidad de corriente
Sosa custica
concentrada de alta
pureza.
Altos costos asociados a
la elevada cantidad de
mercurio requerido
Alto costo ambiental
Requiere gran espacio
Alto consumo de energa.
64
La electrlisis con celda de diafragma
fue la primera tcnica que se
desarroll en laboratorio. Este
procedimiento se implant
principalmente en los Estados Unidos.
Aunque emplea menos energa que el
proceso con celda de mercurio,
necesita otro proceso para obtener
sosa custica comercial. Esto supone un encarecimiento del proceso.
Una membrana especial acta como medio de separacin entre las
dos soluciones presentes (la salmuera de NaCl en contacto con el
nodo y la solucin de hidrxido de sodio en contacto con el ctodo)

65
66
Consume menos energa
que las de mercurio.
Puede funcionar con
salmuera diluida (20%),
bastante impura.
Baja pureza de la soda
Baja calidad del cloro
Celdas sensibles a las
variaciones de presin
67
Comparacin de Diferentes
Celdas
68
Comparacin de Diferentes
Celdas
69
Celda de Mercurio
70
Celda de Membrana
71
Celda de Diafragma
72
Variables criticas en un
electrolizador
Se define un electrolizador:

Como una estructura donde se encuentran 2
o ms membranas dentro de una misma
unidad operacional.
73
Para el caso de PEQUIVEN, existen 30
membranas en un electrolizador denominado
ELECTROLIZADOR MGC (MEMBRANE GAP
CELL), donde el nodo y ctodo de cada celda
estn separados solamente por la membrana.
Variables criticas en un
electrolizador
74
Variables criticas en un
electrolizador
75
Variables criticas en un
electrolizador