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• 4.4.1 “Crowding”
• O “crowding” de certo tipo de fragmentos pode
efectivamente baixar os valores dos aromáticos ligados.
Isto é aparente no caso de fragmentos ligados ao anel
aromático por meio de um heteroátomo que possui um par
de electrões, como o grupo –NHCOCH3. Uma explicação
razoável desta observação é que o par de electrões
disponível não permanece no plano do anel, tornando a
ligação do fragmento semelhante a um alifático (A) mais
propriamente que um aromático (a). A grandeza da
correcção parece depender de ambos os efeitos, estéreo e
electrónicos.
ClogP
• Se esta explicação é válida deve-se esperar que
a correcção varie continuamente até um máximo
característico de cada fragmento. É
surpreendente, no entanto, verificar que uma
base de dados bastante alargada usada para
avaliar o efeito negativo “orto” parece resultar de
múltiplos da constante de Rekker.