QUMICA ORGNICA-I QU-235-B

Lic. Jorge Luis Brea Or

!s"eroiso#er$a e% cic&oa&ca%os
Br
'
'
Br
Br
'
'
Br
Cis-1,2-dibromociclohexano
180
Hay relacin objeto-imagen especular
I
II
Br
'
'
Br
'
Br
Br
'
Cambio
conformaci
onal
Br
'
'
Br
II II
I
I
Br
'
'
Br
I
0
!on superponibles por cambio con"ormacional
NO SON RESOLUBLES
#rans-1,2-dibromociclohexano
Br
'
Br
'
Br
'
Br
'
Hay relacin objeto-imagen especular
180
I II
Br
'
Br
'
'
Br
'
Br
Cambio
Con"ormacional
$% son superponibles ni si&uiera por cambio
con"ormacional
SON RESOLUBLES
II II
ACTIVIDAD PTICA
(
Las molculas que contienen un centro
esteregnico(estereocentro) son siempre quirales.
(
Esto no es cierto necesariamente para molculas
con ms e un esterocentro. Este es el caso e las
!ormas meso.
(
Los enanti"meros tienen las mismas propieaes
qu#micas $ !#sicas% a e&cepci"n e su respuesta ante
la lu' polari'aa (acti(ia "ptica). Por ello se les
enomina is"meros "pticos.
(
)n enanti"mero que rota el plano e la lu'
polari'aa% al pasar a su tra(s% en el
sentio e las agu*as el relo*% se ice que
es e&trorrotatorio o e&tr"giro. +i lo ,ace
al contrario% es le(orrotatorio o le("giro.
(
Las molculas aquirales son "pticamente
inacti(as.
-otaci"n "ptica
La rotaci"n espec#!ica e la lu'
polari'aa% que se mie por meio e un
polar#metro% es una propiea !#sica
caracter#stica e la estructura e caa
enanti"mero% e su concentraci"n $ el
isol(ente empleao en la meici"n.
) * +
t
D
l.C
[]: Rotacin especfca a
t
O
C con la lnea ! "e
so"io
: Rotacin obser#a"a
l: lon$it%" "el t%bo
polarim&trico en "m'
C: concentracin en
$(mL
!%a%"i,#ero



!%a%"i,#ero






--.-2-Bro#o/u"a%o
-230



-1.-2-Bro#o/u"a%o
1230



--.-A&a%i%a
-2.50



-1.-A&a%i%a
12.
LU) P.LA-I/ADA EN UN *L+NO
La ma,or parte "e lo -%e #emos es
l%. no polari'aa p%es #ibra al a.ar
en to"as "irecciones' La l%.
polari.a"a en %n plano se compone
"e on"as -%e slo #ibran en %n
plano'
Cua%3o e& e4e 3e& a%a&i5a3or es 6er6e%3icu&ar a&
6&a%o 3e 6o&ari5a3or7 %o 6asa &a &u5
( La 6o&ari#e"ria es u% #"o3o 3e #e3ici,%
8ue se /asa e% &a 6ro6ie3a3 3e a&gu%as
sus"a%cias org9%icas 3e ro"ar e& 6&a%o 3e
:i/raci,% 3e u% 6&a%o 3e &a &u5
6o&ari5a3a.
( La sus"a%cia ca6a5 3e e4ercer es"e e;ec"o
es e& cris"a& 3e ca&ci"a ro#/o3rica
-6ris#a 3e Nico&.7
!& #"o3o se /ase e% a/sorci,% 3e &a &u5
#o%ocro#9"ica a 6ar"ir 3e u%a &9#6ara 3e so3io co% &a
&$%ea < 3e& so3io.
La importancia e los
enanti"meros
!s 3e co%oci#ie%"o 8ue &os 6ares 3e e%a%"i,#eros 3e
u%a 3e"er#i%a3a sus"a%cia se 3i;ere%cia%
es"ruc"ura&#e%"e =%ica#e%"e e% &a
3is6osici,% i%:er"i3a e% e& es6acio 3e sus
e%&aces -6rese%"a% u%a re&aci,% o/4e"o>i#age%
es6ecu&ar. ? 8ue "o3as sus 6ro6ie3a3es ;$sicas
so% igua&es e@ce6"o &a ac"i:i3a3 ,6"ica a& ser u%o 3e
e&&os e&tr"giro (e&trorotatorio) ? e& o"ro le("giro
(le(orotatorio).
(
!% cua%"o a sus 6ro6ie3a3es 8u$#icas 6ue3e%
6rese%"ar 3i;ere%cias es6ecia&#e%"e si "ie%e a&gu%a
ac"i:i3a3 ;isio&,gica. Aues"o 8ue &a %a"ura&e5a es
es"ereose&ec"i:a7 s,&o es ca6a5 3e si%"e"i5ar u%o 3e
&os e%a%"i,#eros 3e& 6ar 6osi/&e. As$ "e%e#os 6or
e4e#6&o7 8ue &as Bo4as 3e "a/aco s,&o 6ro3uce &a
(
(0)0nicotina7 &as Bo4as 3e coca s,&o 6ro3uce &a
(
(0)0coca#na7 #ie%"ras 8ue &a caa 3e a5=car s,&o
6ro3uce &a (1)0sacarosaC ? as$ 6o3e#os &is"ar u% si%
%=#ero 3e co#6ues"o 8uira&es 8ue %os 6ro6orcio%a
&a %a"ura&e5a
(
!s"o re;&e4a 8ue e% &a /ios$%"esis7 &a i%;or#aci,%
ge%"ica 7 es 3e "a& ;or#a 8ue s,&o se 6ue3e
co%s"ruir u%o 3e &os es"ereois,#eros ?a 8ue &a
co%s"rucci,% 3e &os e%&aces s,&o se 6ue3e Bacer
3e u% so&o &a3o.
' '
'()-*imoneno '-)-
*imoneno
$aranja *imn
(
<es3e e& 6u%"o 3e :is"a 3e &a a6&icaci,% 3e& &i#o%e%o
co#o so&:e%"e eco&,gico7 es i%3i;ere%"e a su
es"ereo8u$#ica7 ?a 8ue a#/os e%a%"i,#eros
3isue&:e% e% &as #is#as 6ro6orcio%es e% &os 3is"i%"os
so&:e%"es7 as$ co#o "a#/i% so% igua&#e%"e
so&:e%"es 6ara 3is"i%"os so&:e%"es- sa&:o 8ue "a%"o e&
so&u"o co#o e& so&:e%"e sea% #o&cu&as 8uira&es.. <e
a&&$7 es 8ue se res"a i#6or"a%cia a &a ;ue%"e si es
&i#o%e%o 3e acei"e 3e %ara%4a7 acei"e 3e &a #e%"a o
3e "re#e%"i%a o e% "o3o caso si ;uese si%""ico7 e%
ra5,% a 8ue es"os #"o3os si%""icos rara#e%"e
co%3uce% a u% 6ro3uc"o ,6"i#a#e%"e ac"i:o.
Dra"9%3ose 3e 6ro6ie3a3es orga%o&6"icas -6or
e4e#6&o o&or. sus 6ro6ie3a3es 6ue3e% :ariar
co#o e% e& caso 3e &a car:o%a 3o%3e &os
e%a%"i,#eros "ie%e% o&ores 3is"i%"os.
La -1.-car:o%a 8ue se e%cue%"ra e% e& acei"e 3e
a&cara:ea #ie%"ras 8ue &a
--.-car:o%a se o/"ie%e 3e& acei"e 3e #e%"a :er3e.
O
'
O
'
'()-Car+ona
'-)-Car+ona
(
Las 3i;ere%cias e% &as 6ro6ie3a3es e i#6or"a%cia 3e
&os e%a%"i,#eros se o/ser:a #e4or cua%3o se "ra"a 3e
a&gu%a ac"i:i3a3 ;isio&,gica ?a 8ue &os e%a%"i,#eros
3i;iere% e% sus 6ro6ie3a3es o acci,%7 as$ 6or e4e#6&o7
"o3os &os a%i#a&es i%c&u?e%3o e& Bo#/re "ie%e &a
ca6aci3a3 3e #e"a/o&i5ar &a (1)0glucosa 6ero %o &a
(0)0glucosa &a cua& 6asa i%a3:er"i3a e% e& sis"e#a
3iges"i:o.
(
As$ "a#/i% &a (0)0glucosa %o es ;er#e%"a/&e &o cua&
i#6&ica 8ue &as &e:a3uras "a#6oco &a reco%oce%.
,e las me-clas rac.micas podr/a suponerse &ue
el enantimero &ue no tiene la acti+idad
0siolgica pasar/a desapercibido por el
organismo pero no siempre es as/, por ejemplo,
la /010efe"rina inter0ere con su enatimero en
su accin, el /S10Ib%profeno tiene acti+idad
analg.sica y antin1amatoria, mientras &ue el
/R1 0Ib%profeno es inacti+o y hace m2s lenta al
accin de su enatimero3
COO'
'
'OOC
'
/S10Ib%profeno /R10
Ib%profeno
!& caso 3e #a?or "rasce%3e%cia ;ue e& e#6&eo 3e
&a (-)0taliomia e#6&ea3a 6or &os aos 3e
EF5G co#o u% a%"i3e6resi:o
Los es"u3ios co#o #e5c&a rac#ica 3e &a
"a&i3o#i3a co%c&u?ero% 8ue s,&o u%
e%a%"i,#ero "ie%e 6ro6ie3a3es
a%"i3e6resi:as ? e& o"ro #9s /ie% es
mutagnico7 causa%3o #a&;or#acio%es e%
&os #ie#/ros su6eriores e% &os ;e"os
cua%3o era i%geri3o 6or &as #u4eres
e#/ara5a3as.
Me5c&a Rac#ica
(
La ge%eraci,% 3e u%a es"ruc"ura 8uira& a 6ar"ir 3e
6ro3uc"os 3e 6ar"i3a a8uira&es7 e% ause%cia 3e cua&8uier
i%;&ue%cia 8uira& -ca"a&i5a3ores7 3iso&:e%"e.7 3a &ugar a
u%a #e5c&a rac#ica. !% #ucBos casos es %ecesario
se6arar &os e%a%"i,#eros 3e u%a #e5c&a rac#ica. Aor
e4e#6&o7 e& e%a%"i,#ero 3e u% ;9r#aco ="i& 6ue3e
resu&"ar i%c&uso ",@ico. La "a&i3o#i3a rac#ica7 u"i&i5a3a
6ara a&i:iar &os "$6icos #areos e% &as #u4eres
e#/ara5a3as7 caus, e% &os aos 5G-HG gra:es
#a&;or#acio%es e% ;e"os. !& res6o%sa/&e 3e es"e "erri/&e
e;ec"o ;ue u%o 3e &os e%a%"i,#eros. !s"e es u% "ris"e
e4e#6&o i&us"ra"i:o 3e &a %ecesi3a3 3e o/"e%er
e%a%"i,#eros 6uros.
(
Los e%a%"i,#eros 3e u%a #e5c&a
rac#ica 6ue3e% se6ararse.
La resoluci"n e una me'cla racmica7
8ue es co#o se &&a#a a ese 6roceso7
6ue3e &&e:arse a ca/o a6ro:ecBa%3o &as
3i;ere%cias e% &as 6ro6ie3a3es ;$sicas ?Io
8u$#icas 3e &os 3ias"ereois,#eros.
Ju6,% 8ue "e%e#os 4u%"os :arios "or%i&&os co%
Be&ici3a3 6ara &os 3os &a3os.KC,#o &os se6arar$a#osL
Jer$a ;9ci& si 3is6usira#os 3e u%a "uerca 3e u%a
Be&ici3a3 3e"er#i%a3a. J,&o casar9 /ie% co% &os
"or%i&&os 3e su #is#a Be&ici3a3.
!s8ue#9"ica#e%"e7 e& 6roceso es
e& siguie%"eM
Reaccio%es !s"ereo8u$#icas
Las #o&cu&as7 a& reaccio%ar e%"re s$7 6ue3e% Bacer&o o
%o co% u%a es"ereo8u$#ica 3e;i%i3a. A%a&ice#os &a
=%ica reacci,% 8ue Bas"a aBora co%oce#osM
&a Ba&oge%aci,% 3e a&ca%os.
!& #eca%is#o 3e &a Ba&oge%aci,% ra3ica&aria 3e u%
a&ca%o7 8ue %o co%"e%ga 6re:ia#e%"e es"ereoce%"ros7
6er#i"e 6re3ecir 8ue7 si se crea u% es"ereoce%"ro7 3ar9
&ugar a u%a #e5c&a rac#ica o race#a"o.
( !& car/o%o secu%3ario 8ue su;re &a reacci,% %o es
8uira&7 6ero se &e 3e%o#i%a proquiral 6or8ue a&
reaccio%ar 3a &ugar a u% ce%"ro 8uira& o
es"ereog%ico. Cua%3o ?a e@is"e u% es"ereoce%"ro
e% &a #o&cu&a 3e 6ar"i3a ? se crea o"ro e% &a
reacci,%7 se o/"ie%e% u%a 6are4a 3e 3ias"ere,#eros
ge%era&#e%"e e% 3is"i%"a 6ro6orci,%7 6or8ue &os !D
8ue co%3uce% a e&&os %o "ie%e% 6or8u 6oseer &a
#is#a e%erg$a.
( Ju6o%ga#os 8ue 6ar"i#os 3e& -S.-2-/ro#o/u"a%o
,6"ica#e%"e 6uro ? 8ue es"u3ia#os &a c&oraci,% e%
&a 6osici,% 3.
( !& car/o%o co%"iguo a 3o%3e se 3esarro&&a e& ra3ica&
%o es si#"rico. Aor "a%"o7 es ;9ci& :er 8ue &as 3os
caras 3e& ra3ica& aBora %o so% e8ui:a&e%"es ? u%a
3e e&&as ser9 #9s accesi/&e 8ue &a o"ra.
Ju6o%ga#os aBora 8ue 6ar"i#os 3e&
-R.-2-/ro#o/u"a%o ,6"ica#e%"e 6uro7
e%a%"i,#ero 3e& a%"erior. La si"uaci,% e% su
"o"a&i3a3 ser9 &a i#age% es6ecu&ar 3e &a
6rece3e%"eM
( KQu se o/"e%3r9 si 6ar"i#os 3e
( 2-/ro#o/u"a%o rac#ico7 es 3ecir7 3e u%a
#e5c&a EME 3e -S.- ? -R.-2-/ro#o/u"a%oL.
Ca3a e%a%"i,#ero se co#6or"ar9 co#o
se Ba i%3ica3o e% su es8ue#a
corres6o%3ie%"e7 as$ 8ue7 e% resu#e%M
( Je sigue o/"e%ie%3o u%a #e5c&a 3e 3ias"ere,#eros7 3e &os 8ue
u%o 6re3o#i%a7 6ero aBora so% rac#icos7 6or8ue 6ar"i#os 3e
u% co#6ues"o 8ue as$ &o era. Cua%3o %i%gu%o 3e &os 6ro3uc"os
3e 6ar"i3a es e%a%"io#rica#e%"e 6uro ? e% &a reacci,% se
6ro3uce% es"ereoce%"ros7 e& resu&"a3o 3e &a #is#a es sie#6re
u% rac#ico.
( Aara o/"e%er u% 6ro3uc"o co% ac"i:i3a3 ,6"ica es
i#6resci%3i/&e 8ue a&gu%o 3e &os reac"i:os sea
e%a%"io#rica#e%"e 6uro.
( Aero es"a co%3ici,%7 a=% sie%3o %ecesaria7 %o es su;icie%"e
6or8ue &a ac"i:i3a3 ,6"ica i%icia& 6ue3e 6er3erse e% 6rocesos
i%3esea/&es 3e race#i5aci,%.
( U%a reacci,% 8ue co%3uce a &a ;or#aci,% 6re3o#i%a%"e o
e@c&usi:a 3e u%o 3e &os 6osi/&es 6ro3uc"os es"ereois,#eros7
se 3ice 8ue es estereoselecti(a.
Ao3e#os Bacer u%a "a/&a resu#e% co% &as co%secue%cias
es"ereo8u$#icas 3e &a Ba&oge%aci,% 3e a&ca%os e% ;u%ci,% 3e
&as Nes"reo-carac"er$s"icasN 3e& 6ro3uc"o 3e 6ar"i3aM
Reac"i:o-s. Aro3uc"o-s.
Ji#"rico %o 6ro8uira&
-o6"ica#e%"e i%ac"i:o.

Ji#"rico
-o6"ica#e%"e i%ac"i:o.

Ao3e#os Bacer u%a "a/&a resu#e% co% &as
co%secue%cias es"ereo8u$#icas 3e &a Ba&oge%aci,% 3e
a&ca%os e% ;u%ci,% 3e &as Nes"reo-carac"er$s"icasN 3e&
6ro3uc"o 3e 6ar"i3aM
Reac"i:o-s. Aro3uc"o-s.
Ji#"rico %o 6ro8uira&
-o6"ica#e%"e i%ac"i:o.

Ji#"rico
-o6"ica#e%"e i%ac"i:o.

-o6"ica#e%"e i%ac"i:o.

Me5c&a 3e 3ias"ere,#eros
rac#icos
-o6"ica#e%"e i%ac"i:o.



!%a"i,#ero 6uro

Me5c&a 3e 3ias"ere,#eros
e%a%"io#rica#e%"e 6uros
-o6"ica#e%"e ac"i:o.

,-'()-4losa ,-'()-4ltrosa ,-'()-
5lucosa
RRRR SRRR RSRR
p3"3 1687 p3"3 1087 p3"3 1967