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TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La tercera ley se gener en 1923 por Lewis y


Randall. Su base experimental surgi del
estudio de las propiedades de materiales a muy
bajas temperaturas, en particular de la
capacidad calorfica
La tercera ley de la termodinmica dice que la
entropa de un sistema en el cero absoluto es
una constante definida. Esto se debe a que un
sistema a temperatura cero existe en su estado
fundamental, por lo que su entropa esta
determinada solo por la degeneracin del
estado fundamental




La 3 Ley expresa que la entropa de todos los
sustancias perfectamente cristalinas y puras es
la misma a T=0; a esta nica constante, S
0
, se
le da el valor de cero, el valor de la energa a
T = 0 es una constante desconocida
La tercera ley nos permite medir valores
absolutos de la entropa para cualquier
sustancia
Dado que la entropa de una sustancia es cero a
0 K, la entropa a cualquiera otra temperatura se
puede calcular con la ecuacin:



dT
T
C
S T S
T
p


0
0
) (
Termodinmica Estadstica
La termodinmica estadstica aporta el enlace entre las propiedades
microscpicas(geometra molecular, interacciones intermoleculares, masas
moleculares) de la materia y sus propiedades macroscopicas (entropa,
capacidad calorfica, tensin superficial, viscosidad ...). es una rama de la
fsica que se aplica a la teora de probabilidades, que contiene matemtica
con herramientas para hacer frente al estudio del comportamiento
termodinmico de sistemas compuestos por un gran nmero de partculas.
.

Estado Macroscpico o Macroestado:

El estado del sistema se define por los valores de variables macroscpicas
denominadas funciones de estado (no dependen de la historia del sistema)
que vienen relacionadas por una ecuacin de estado. Para una sustancia
pura en equilibrio el estado de un sistema queda definido por tres variables.
Presin (P), Temperatura (T) y el nmero de moles (n). Otras variables
macroscpicas (el Volumen, V, por ejemplo) pueden obtenerse mediante a
ecuacin de estado correspondiente. Si nuestro sistema es un gas ideal

si es un gas real podramos usar otro tipo de ecuaciones
como la de van der Waals:

donde a y b son constantes propias de cada gas.

Estado microscpico o Microestado
La forma de especificar el estado microscpico de un sistema depende de si utilizamos
la mecnica clsica o la cuntica en su descripcin. En mecnica clsica el estado
microscpico de un sistema de N partculas queda especificado cuando se conocen las
coordenadas y velocidades de todas ellas en un instante t dado





Cada una de las variables macroscpicas corresponde realmente a un promedio
temporal sobre todos los microestados visitados durante la medida

Para especificar el microestado es necesario especificar si las partculas son
discernibles (clsicas) o indiscernibles (fermiones, bosones)

* Estadstica de Maxwell-Boltzman (MB): se aplica a partculas discernibles

* Estadstica de Bose-Einstein (BE): se aplica a bosones (partculas
indiscernibles de spin entero)

* Estadstica de Fermi-Dirac (FD): se aplica a fermiones (partculas
indiscernibles de spin semienter

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