17-07-2014 1

CLASE 3
Interaccin REMs - Materia
Absorcin atmica y molecular
Ley de absorcin (Ley de Lambert-Beer)
Terminologa Sinonimia
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INTERACCIN REMs - MATERIA
Absorcin de REMs (M= tomo/molcula)
M + h M* (t = 10
-8
seg)
M* debe volver al estado fundamental:
1) Liberando el exceso de energa como Calor (Q)
M* M + Q (colisiones con otras partculas)
2) Reemitiendo la energa como REM (de mayor )
M* M + h
3) Por reaccin fotoqumica
M* N
FLUORESCENCIA
FOSFORESCENCIA
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ABSORCIN ATMICA
Los tomos absorben REM como tomos libres en
estado gaseoso y slo absorben REM a travs de un
aumento en la energa electrnica (E
elec
)
ABSORCIN MOLECULAR
Las molculas pueden absorber REM en estado slido,
lquido y gaseoso. La absorcin es ms compleja ya que
las molculas poseen niveles de energa vibracional (E
vib
)
y rotacional (E
rot
) asociados a cada nivel de energa
electrnica (E
elec
)
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ENERGA ATMICA Y MOLECULAR

E
total
= E
traslac
+ E
interna

TOMO / ION
E
total
= E
traslac
+ E
elec




MOLCULA
E
total
= E
traslac
+ E
elec
+ E
vib
+ E
rot


E
elec
= energa electrnica E
vib
= energa vibracional
E
rot
= energa rotacional
E
elec
> E
vib
> E
rot


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Transiciones electrnicas = por absorcin de REM
en el UV-Visible
Transiciones vibracionales = por absorcin de REM
entre 1 100 (IR cercano y medio)
Transiciones rotacionales = por absorcin de REM
entre 10 y 10000 (IR Lejano)
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ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN MOLECULAR
La absorcin de REM depende de:
La longitud de onda de la radiacin ()
la naturaleza de la especie absorbente (M)
la concentracin de M en el medio absorbente (c)
El camino recorrido por REM a travs del medio absorbente (b)
P
i
= P + P
A
+ P
A
+ P
A
+ P
r
+ P
d
Medicin Comparativa:
Cubeta 1: (BLANCO)
P
i
= P
o
+ P
A
+ P
A
+ P
r
+ P
d
Cubeta 2: (MUESTRA)
P
i
= P + P
A
+ P
A
+ P
A
+ P
r
+ P
d

P
d
P
i
()
P
r
P
r

P
A
P
A
(soluto)


P
A
(solv)

P
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Igualando ecuaciones:
P
o
+ P
A
+ P
A
+ P
r
+ P
d
= P + P
A
+ P
A
+ P
A
+ P
r
+ P
d

P
o
= P + P
A
/ P
o
P P
A

1 = ----- + ------
P
o
P
o


P
A

ABSORCIN

= ----


P
o




P

TRANSMISIN T = -----
P
o


+ T = 1 % + T% = 100

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TRANSMISIN : cociente entre la potencia radiante transmitida
por la muestra (P) y la potencia radiante transmitida por un Blanco
(P
o
)
ABSORCIN : cociente entre la potencia radiante absorbida por
la muestra (P
A
) y la potencia radiante transmitida por un Blanco
(P
o
)
LEY DE LAMBERTBEER:
P
o
a= absortividad (cm
2
/ mg)
log ------- = a x b x c b = espesor ptico (cm)
P c = concentracin (g/L)

TRANSMISIN o TRANSMITANCIA = T = P / P
o
ABSORBANCIA o EXTINCIN = A = - log T = log P
o
/P
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Formas de expresar la LEY DE BEER
1) A = a x b x c = x b x c
M
2) log P
o
/ P = a x b x c = x b x c
M
3) T = P / P
o
= 10
-abc
= 10
-bc
M
o T% = 10
2
-abc
= 10
2
-bc
M

4) P = P
o
x 10
-abc
= P
o
x 10
- bc
M
5) log T = - a x b x c = - x b x c
M

Absortividad o coeficiente de extincin (a): es la absorbancia de
una solucin de concentracin 1 g/L medida en cubeta de 1 cm de espesor
ptico. Es una constante caracterstica de cada sustancia.
Absortividad Molar o coeficiente de extincin molar (): es la
la absorbancia de una solucin de concentracin 1 mol/L medida en cubeta de
1 cm de espesor ptico.
Depende de: - la naturaleza de la sustancia
- la longitud de onda de la REM
- del medio en que se encuentra la sustancia (solvente)
Es independiente de la concentracin de la sustancia y del espesor ptico.

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Espesor ptico: es la distancia recorrida por la REM a
travs del medio absorbente. Se expresa en cm
NOMENCLATURA Y SINNIMOS
TRMINO SMBOLO DEFINICIN SINNIMOS
Absorbancia A - log T Densidad ptica (D.O.)
Extincin (E)
Transmitancia T P / P
o
Transmisin (T)
Absortividad a A / bxc (c= g/L) Coeficiente de extincin
Absortividad Molar A /bxc
M
(c
M
= M) Coeficiente de
extincin molar
Coef. de extincin E
1cm

---- (c= 1 g/ 100 ml) -----
especfico

Espesor ptico b espesor interno l, d
o camino ptico de la celda
1%
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Intervalo de absortividad: 0 < a < 500 (cm
2
/mg)
Intervalo de absortividad molar: 0 < < 10
5
(cm
2
/mmol)
= a x P.M. = (cm
2
/mg) x (mg/ mmol)

VALORES LMITES
T T% A
P = P
o
1 100 0
P = 0 0 0
Espesor ptico (b) : 10 mm = 1 cm (Normal en UV-VIS)
Intervalo: 0.1 (cm) b 10 (cm) (UV-VIS)
0.01 mm 1.0 mm (IR)