CAPTULO

MTODOS OPTICOQUMICOS"
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CLASE 2: Introduccin
Fundamentos
Tipos de mtodos
Mtodos espectroscpicos.
Descripcin
Radiacin electromagntica
(REM)
Propiedades de las REM
Espectro de REM (UV Visible
IR)
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Mtodos Opticoqumicos

Fundamentos
Estudio del comportamiento de tomos, iones y molculas
con respecto a la luz (o conjunto de las radiaciones
electromagnticas (REMs)).

Se basan en la interaccin entre la materia (tomos, iones,
molculas) con las REMs para determinar ya sea la identidad,
la estructura o bien la cantidad de las sustancias que se
analizan (pueden ser mtodos cualitativos y cuantitativos).

Clasificacin


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MTODOS OPTICOQUMICOS

S E A L M T O D O
Absorcin de Radiacin
Espectrofotometra o Absorciome-
tra; Colorimetra;
Absorcin Atmica;
Resonancia Nuclear Magntica y
Resonancia de Spin Electrnico
Emisin de Radiacin
Espectroscopa de Emisin;
Fotometra de Llama;Fluorescencia
Mtodos Radioqumicos
Dispersin de Radiacin
Turbidimetra; Nefelometra;
Espectroscopa Raman
Refraccin de Radiacin
Refractometra
Rotacin de Radiacin
Polarimetra;
Dispersin ptica Rotatoria
Dicroismo Circular
Difraccin de Radiacin
Difraccin de Rayos X;
Difraccin Electrnica
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PROPIEDADES DE LAS REMs

ONDULATORIAS: La luz se considera como
una clase de energa que se propaga a gran
velocidad en el espacio como ondas
electromagnticas

CORPUSCULARES: La luz se considera
como un flujo de partculas discretas de
energa denominadas fotones o cuantos
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Onda electromagntica polarizada en un plano y
consistente de una sola frecuencia
PROPIEDADES ONDULATORIAS
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PARMETROS:

LONGITUD DE ONDA ()

FRECUENCIA ()

NMERO DE ONDA ()

VELOCIDAD DE PROPAGACIN (v)

AMPLITUD (a)
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LONGITUD DE ONDA (): distancia lineal entre dos
mximos o mnimos sucesivos en una onda
electromagntica
Unidades: 1 = 10
-6
m = 10
-4
cm (IR)
1 nm= 10
-9
m = 10
-7
cm (UV-Vis)
1 = 10
-10
m = 10
-8
cm (Rayos X)

Distancia
A
m
p
l
i
t
u
d


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FRECUENCIA () : nmero de oscilaciones que
pasan por un punto fijo en la unidad de tiempo (seg)
c cm/seg
= ------ = --------- = seg
-1
(cps o Hertz (Hz))

cm

c = 2.998 x 10
10
cm/seg


REM de Baja Energa REM de Alta Energa
Distancia Distancia
A
m
p
l
i
t
u
d

1
>
2
A
m
p
l
i
t
u
d

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t
1
y t
2
= perodos de ambas ondas

La Frecuencia slo depende de la fuente de REM y es independiente
del medio a travs del cual pasa la onda electromagntica.


t
1
> t
2

2
>
1

Tiempo Tiempo
A
m
p
l
i
t
u
d

A
m
p
l
i
t
u
d

t
1
t
2
1

1
=---
t
1
1

2
=---
t
2
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1 1
= ------ = --------- = cm
-1
cm

ciclos/seg
= ------ = -------------- = cm
-1
C cm/seg

Ejemplo: Para = 500 nm
1
= --------------- = 2 x 10
4
cm
-1
5 x 10
-5
cm


NMERO DE ONDA (): nmero de ondas por
unidad de longitud
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VELOCIDAD DE PROPAGACIN (v) :
distancia recorrida por la REM en una unidad de
tiempo (seg)
v = x = (cm/ ciclo) x (ciclos/seg) = cm/seg
PROPIEDADES CORPUSCULARES
h = 6.626 x 10
-27
(erg x seg) (constante de Planck)
ECUACIN DE EINSTEIN - PLANCK
E = energa de un fotn o cuanto (erg)
c

E = h
x
= h
x
---- = h
x
c
x

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Fenmenos que ilustran un comportamiento corpuscular
de las REMs:
Absorcin (Abs): es la transicin desde un nivel de energa
menor (E
o
) a uno mayor (E
2
) debido a un aumento de la
energa interna durante la excitacin de un sistema qumico
Emisin (Em): es una transicin desde un nivel de energa
mayor (E
2
) a uno menor (E
1
o E
o
)) debido a una prdida de
energa interna en forma de REM por el sistema qumico.


Abs Em
Em
Em
E
o
E
2
E
1

E = E
i
E
j
= h x

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ESPECTRO DE REMs
Ordenamiento de las REMs en regiones espectrales
de acuerdo a su longitud de onda, frecuencia,
nmero de onda o energa
Regiones: Rayos
Rayos X
UV lejano (vacio) y cercano
Visible
Infrarrojo cercano, medio y lejano
Microondas
Ondas de radio y Micropulsaciones
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RADIACIN ABSORBIDA CAMBIOS ENERGTICOS
Rayos X, UV, Visible Transiciones electrnicas
cambios vibracionales y
rotacionales superpuestos
IR cercano y medio Vibraciones moleculares con
cambios rotacionales
superpuestos
IR lejano y Microondas Cambios rotacionales puros
Radiofrecuencias Cambios dbiles solo observables en
presencia de un campo magntico
(orientacin de spin nuclear y
electrnico)
Transiciones electrnicas :cambios en niveles de energa
electrnica
Transiciones vibracionales: cambios en niveles de energa
vibracional
Transiciones rotacionales: cambios en niveles de energa
rotacional

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REGIONES ESPECTRALES DE MAYOR INTERS ANALTICO
UV cercano = 200 380 nm
Visible = 380 760 nm
IR cercano y medio = 760 nm 40
COLOR
TRANSMITIDO
( )
T
COLOR
ABSORBIDO
( )
A
LUZ BLANCA
(
s
)

MEDIO
ABSORBENTE
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INTERVALO DE COLOR
(nm) ABSORBIDO TRANSMITIDO
380 435 Violeta Verde amarillo
435 480 Azul Amarillo
480 490 Azul verdoso Anaranjado
490 500 Verde azulado Rojo
500 550 Verde Prpura
550 575 Verde amarillo Violeta
575 590 Amarillo Azul
590 620 Anaranjado Azul verdoso
620 - 750 Rojo Verde azulado
750 800 Prpura Verde
REGIN VISIBLE
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COLOR COMPLEMENTARIO:
El color transmitido por un medio absorbente
homogneo es complementario con el color
absorbido por este medio. La suma de ambos
colores permite recomponer la luz blanca del
espectro visible.
Ejemplo: Al iluminar con luz blanca
i) Un vidrio amarillo absorber preferentemente el color azul
ii) Una solucin prpura absorber preferentemente el color
verde
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