Propiedades

Fsicas de las
disoluciones
Una disolucin es una mezcla
homognea de 2 o ms sustancias.
Est formada por soluto y disolvente
Por convencin, se denomina
disolvente a aquel componente que
se halla en mayor proporcin, y
soluto al que se encuentra en menor
proporcin. El disolvente ms
utilizado es el agua.
Latn
Bronce
(Cu/sn)
Una disolucin saturada contiene la
mxima cantidad que se disuelve en un
disolvente en particular, a una
temperatura especfica.
Una disolucin no saturada contiene menor
cantidad de soluto que la que es capaz de
disolver, a una temperatura especfica.
A disolucin sobresaturada contiene ms soluto
que el que puede haber en una solucin saturada, a
una temperatura.
Disolucin sobresaturada
Tienen ms soluto del mximo posible para una
disolucin saturada, lo cual puede suceder en ciertas
circunstancias. Si se calienta una disolucin saturada y
se le puede agregar ms soluto, y esta disolucin es
enfriada lentamente y no se le perturba, puede retener
ese soluto en exceso. Sin embargo, son sistemas
inestables, con cualquier perturbacin, este soluto en
exceso se precipitar y la solucin quedar saturada.
Se define como coeficiente de solubilidad
(a veces sencillamente solubilidad), a la
concentracin (proporcin soluto
disolvente) de la disolucin,
correspondiente al estado de saturacin, a
una temperatura determinada.
Regla general, una sustancia es:
- soluble, cuando se disuelve ms de 10 g/L.
- insoluble, cuando no alcanza al gramos por litro
- poco soluble, si su solubilidad est entre 1 y 10
g/L.
La solubilidad de una sustancia en otra
depende de diversos factores, siendo los
principales:
Naturaleza del disolvente.
Naturaleza del soluto
temperatura a que se realiza el proceso.
agitacin mecnica.
cantidad de disolvente.
En general, el aumento de temperatura favorece la
solubilidad, por lo que es fundamental considerar
esta variable.
Solubilidad vs Naturaleza de las sustancias
Generalmente, se dice que semejante
disuelve lo semejante, es decir; toda
sustancia tiende a disolverse en disolventes
qumicamente anlogos a ella.
Asi por ej:, el alcohol y el agua son miscibles en
todas proporciones (ambas poseen grupos OH en
su molcula): el alcohol y la gasolina tambin
(ambas poseen grupos hidrocarbonados),mientras
que el agua y la gasolina son prcticamente
inmiscibles (no tiene nada en comn, ni grupos OH,
ni cadenas hidrocarbonadas).
Utilidad o aplicacin de estos conceptos
Una aplicacin importante de la
cristalizacin y la solubilidad es la
purificacin de sustancias slidas,
mediante la tcnica de recristalizacin
(tambin llamada cristalizacin).
Curvas de Solubilidad
Las curvas de
solubilidad, son
representaciones
grficas de la
solubilidad de un
soluto (expresada
en g de soluto /
100mL de
disolvente) en
funcin de la
temperatura.
Del anlisis de las curvas de
solubilidad representadas cul de
las sales presenta mayor
solubilidad y cul menor a 10 C?
y a 40 C? Justifique la respuesta.

Del anlisis de las
curvas de
solubilidad
representadas
cul de las sales
presenta mayor
solubilidad y cul
menor a 10 C? y
a 40 C? Justifique
la respuesta.

Ejemplo
En la tabla siguiente se dan solubilidades
del cido m-nitrobenzoico en agua, a
distintas temperaturas:
Solubilidad (g
en 100 mL)
0,4
25
4,8
80
11,0
100

a) Qu cantidad de agua necesitara para disolver 30 g del
cido a 100C?
b) Qu cantidad de agua necesitara para disolver 30 g del
cido a 80C?
c) Qu cantidad del cido permanecera disuelta y que
cantidad cristalizado, al enfriar a 25C, en cada uno de
los casos anteriores?
Unidades de concentracin
Unidades fsicas y qumicas: para expresar
cantidad de soluto disuelta en un
determinada cantidad de disolvente, o
cantidad de soluto presente en una cantidad
de disolucin.
Unidades Fsicas
Masa de soluto por unidad de volumen de disolucin: Ej:
20 g de NaOH por L de disolucin (20 g/L).
Casos particulares:
Partes por milln, ppm: mg de soluto en 1 L de disolucin.
Partes por billn, ppb: g de soluto en 1 L de disolucin.
a) Porcentaje en masa
% en masa =
x100%
masa de soluto
masa de soluto + masa de disolvente
=
x 100%
masa de soluto
masa de disolucin
Composicin porcentual, o nmero de
unidades de soluto ( en masa o volumen
por 100 unidades (en masa o volumen) de
disolucin:
Ejs:
i) 25 % peso de cloruro de sodio: hay 25
g de soluto por cada 100 g de
disolucin , por tanto, 25 g de soluto y
75 g de agua.


ii) disolvemos 10 g de sal en 90 g de
agua.
% peso = 10/(10+90) x 100 = 10% peso.

b) Porcentaje en volumen
=
x 100%
volumen de soluto
volumen de disolucin
X100%
volumen de soluto
volumen de soluto + volumen de disolvente
% en volumen =
Ejs:

i) 96 % o 96 de alcohol tiene 96 ml de
soluto en 100 ml de disolucin o bien
96 ml de soluto y 4 ml de agua.

ii) 200 ml de disolucin de 10% en volumen
contiene:
10% = Vsoluto/200ml x 100;
Vsoluto = 20 ml soluto
c) Porcentaje masa-volumen
x100%
masa de soluto
Volumen de disolucin
% masa-volumen =
Ej:

i) Una disolucin al 35%m/v, contiene 35 g de
soluto en 100 mL de disolucin.

ii) Que cantidad de KCl en gramos hay en una
350 mL de una disolucin al 12% m/v.?

M =
moles de soluto
litro de disolucin
Molaridad (M)
Molalidad (m)
m =
moles de soluto
masa de disolvente (kg)
Ej: Un solucin 0,5 M, significa que hay 0,5 moles
por litro de solucin.
Ej: Un solucin 0,8 m, significa que hay 0,8 moles en 1 kg de
solvente.
Unidades qumicas
Cual es la molalidad (m) de una disolucin
de etanol 5,86 M (C
2
H
5
OH) solucin, que
posee una densidad de 0.927 g/mL?
m =
moles de soluto
masa de solvente (kg)
M =
moles de soluto
litro de solucin
Normalidad (N)
N =
Nmero de equivalentes-gramos
litro de solucin
Nmero de equivalentes - gramo: fraccin de
un mol que corresponde a una unidad definida de
reaccin qumica.
Mol = razn entre masa y Masa molar, n = masa
/ masa molar
eq-gr = razn entre masa y masa equivalente,
Equivalente- gramo = masa / masa equivelente
Masas equivalente se determinan
segn:
Para un cido: fraccin de la masa molar
que contiene o puede proporcionar un H
+
a
la reaccin. Es decir la masa equivalente es
la masa molar dividida por el nmero de H
+

proporcionados por la molcula.
Anlogamente, para una base fuerte, la masa
equivalente es la masa molar dividida por el
nmero de OH- proporcionados por la molcula.
En reaccin redox, la masa equivalente de una
especie ser la masa molar dividida por el
nmero de electrones que intercambia en la
reaccin, etc.
f" "
molar masa
e equivalent masa
Es decir, la masa equivalente es la masa molar
dividido por f (f = nmero de partculas
intercambiadas):
Fraccin molar (X)
X
A
=
moles de A
suma de moles de todos los componentes
Ej. Se disuelven 2,0 moles de NaCl en 8,0 moles
del agua.
X
NaCl
= 0,2
Ejercicios
1-. Calcule: %m-m, %m-v, fraccin molar de
soluto, ppm, molalidad y molaridad de una
disolucin de densidad 1,05 g/mL de (NH
4
)
2
SO
4

que contiene 12,4 g del soluto y 448,6 g de
agua.
2-. Una muestra de 0,830 g de MgCl
2
se disuelve
en 350 g de agua, si la densidad de la disolucin
es 1,09 g/mL, determine el % en masa y el %
masa-volumen de la solucin resultante.

3-. En cuantos gramos de agua se debern
disolver 32 gramos de C
6
H
12
O
6
para preparar
una disolucin 0,333 m.


4-. Calcule la molaridad de una solucin de NaOH
al 5% en masa, que tiene una densidad de 1,06
g/mL. Cuntos moles estn contenidos en 50
mL de la solucin?
Dilucin
Adicin de
Solvente

Moles de soluto
Antes de la dilucin (i)
Moles de soluto
Despus de la dilucin (f)
=
M
i
V
i
M
f
V
f

=
Dilucin de disoluciones
La dilucin es el procedimiento que se sigue
para preparar una solucin menos
concentrada a partir de una ms concentrada.
Cmo preparara 60.0 mL de una
disolucin de HNO
3
0.2 M, desde una
disolucin concentrada de HNO
3
4,00 M?
M
i
V
i
= M
f
V
f

M
i
= 4.00 M
f
= 0.200 V
f
= 0.06 L V
i
= ? L
V
i
=
M
f
V
f

M
i

=
0.200 x 0.06
4.00
= 0.003 L = 3 mL
Propiedades Coligativas
Cuando se disuelve un soluto en un disolvente,
algunas propiedades de ste se modifican, en
muchos casos considerables. Tales
modificaciones estn relacionadas con la
concentracin de soluto.
Las propiedades coligativas, son un conjunto de
propiedades que se caracterizan porque no dependen
de la naturaleza del soluto sino, nicamente, del
nmero de partculas de soluto.
Las propiedades coligativas son:

1. Disminucin de presin de vapor
2. Aumento de la Temperatura de Ebullicin
3. Disminucin de la Temperatura de Congelacin
4. Presin Osmtica


Las propiedades coligativas se usan
frecuentemente para la determinacin
de pesos moleculares de compuestos
desconocidos.
Las propiedades coligativas y sus variaciones
se rigen por leyes que se cumplen slo en
disoluciones ideales: las partculas de soluto
son perfectamente elsticas; las partculas
de soluto estn tan alejadas entre s que no
existen fuerzas atractivas entre ellas; la
disolucin est tan diluida que e volumen de
soluto es despreciable frente al del
disolvente.
1.- Disminucin de la presin de vapor
de las disoluciones
Como ya sabemos, cuando se alcanza el
equilibrio entre el lquido y el vapor (fenmeno
condicionado por la temperatura), el vapor
ejerce una determinada presin, denominada
presin de vapor. Esta presin es dependiente
de la temperatura y, precisamente, se defini
la temperatura de ebullicin de un lquido como
la temperatura a la cual su presin de vapor
igual a a la presin exterior.
Francoise Marie Raoult comprob
experimentalmente que cuando se aade
un soluto no inico, ni voltil a un
disolvente, la presin de vapor de la
disolucin es menor que la que tena el
disolvente, a igual temperatura.
Este fenmeno se explica fcilmente si se
admite que la presin de vapor depende de
la velocidad con que escapan las molculas
en la superficie del lquido: la presencia
del soluto obliga a que algunas de sus
molculas reemplacen a las del disolvente,
a la vez que ejercen fuerzas atractivas
sobre ellas y, en consecuencia, la velocidad
de evaporacin del disolvente tiende a
disminuir.
De este modo Raoult enunci la ley :
La disminucin relativa de la presin de vapor
de un disolvente puro (P
o
), cuando se le agrega
un soluto no inico ni voltil, coincide con el
valor de la fraccin molar del soluto (X
soluto
).
Equivale a decir que la presin de vapor
parcial de un lquido voltil (p) en una
solucin, es igual a su fraccin molar (x)
multiplicada por la presin de vapor de ese
lquido puro (p
o
)
P
1
= X
1
P
1

0
P
1

0
= presin de vapor del solvente
puro
X
1
= fraccin molar del solvente
Si la solucin contiene solamente un soluto:
X
1
= 1 X
2

P
1

0
- P
1
= DP = X
2
P
1

0
X
2
= fraccin molar del
soluto
Ejemplos:
Calcular la presin de vapor de la
disoluciones siguientes a 30C, sabiendo
que la presin de vapor de agua a esa
temperatura es de 31,5 mm Hg:
a) 1 mol de sacarosa en 49 moles de agua.
( R:30,87 mm Hg)
b) 2 mol de sacarosa en 10 L de agua.
(R: 31,39 mm Hg)
c) 100 g de sacarosa (M.M. 342 g/mol) en
500 g de agua. (R: 31,17 mm Hg)
Las disoluciones que cumplen esta ley se
denominan soluciones ideales. Generalmente
son soluciones diludas.
La presencia de un soluto no voltil modifica
la presin de vapor de una solucin, de la
siguiente manera:
a) Aumentando el punto de ebullicin.
b) Disminuyendo el punto de congelacin
2-. Aumento del punto de ebullicin

La disminucin de la presin de vapor del
disolvente cuando tiene alguna sustancia
disuelta, hace que se requiere una mayor
temperatura para alcanzar la presin de
vapor necesaria para la ebullicin.

El cambio en la temperatura (Tb) de ebullicin
es proporcional a la molalidad (m) de la solucin
y la constante de proporcionalidad, es una
constante que depende del solvente (Kb),
contante ebulloscpica, que es caracterstica
del solvente.
T = k
b
m
) ( . M
1000
(kg) masa
moles
k T
soluto solvente
soluto
b
g masa
masa
k
solvente
soluto
b
D
3-.Descenso del punto de congelacin:

El cambio en la temperatura (T) de
congelacin es proporcional a la molalidad
(m) del soluto y la constante de
proporcionalidad es una constante que
depende del solvente (Kc), constante
crioscpica.
T = k
c
m
) ( . M
1000 T
soluto
g masa
masa
k
solvente
soluto
c
D
Cul es el punto de congelacin de
una solucin que contiene 47,8 g de
etilenglicol (anticongelante) in 3202
g de agua? La masa molar de
etilenglicol es 62.01 g/mol.
Valores de constantes crioscpicas y
ebulloscpicas de algunos solventes

Solvente K
c
/kg mol
-1
K
e
/ kg mol
-1

Acido actico 3,9 3,07
Benceno 4,9 2,53
Nitrobenceno 7,00 5,24
Fenol 7,40 3,56
Agua 1,86 0,512
4.- Presin osmtica

Si una solucin y su solvente puro estn
separados por una membrana
semipermeable que deja pasar solamente
a las molculas de solvente, el resultado
neto es el paso de solvente a la solucin.
Este fenmeno se denomina Osmsis.
dilute
more
concentrated
La presin osmtica, es la presin que se
debe aplicar a la solucin para que no
ocurra la smosis.
Es decir, el resultado neto no indique paso del
solvente a travs de la membrana semipermeable.
En resumen
la Presin Osmtica se define como aquella
capaz de equiparar la tendencia del solvente a
ingresar a travs de una membrana semi-
permeable hacia la solucin.


Dos soluciones con igual presin osmtica se
denominan isotnicas, mientras que si la presin
osmtica es diferente, se llama hipertnica a la de
mayor presin e hipotnica a la de menor.
Una clula en:
una solucin
isotnica

una solucin
hipotnica

una solucin
hipertnica

Estudios realizados por Pteffer, De Vries y
Vant Hoff, permitieron establecer que:
La presin osmtica ejercida por n moles
de sustancia disuelta, es igual a la que
ejercern esa sustancia, supuesta en
estado gaseoso, a la temperatura
considerada y si ocupara un volumen igual
al de la disolucin.
= M R T
Donde: es la presin
osmtica,
M la molaridad,
R la constante universal de los
gases y
T la temperatura absoluta.
Matemticamente:
V = n R T
Como el volumen se expresa en L, se
puede expresar como la concentracin
molar
Ejemplos:
a) Calcular la presin osmtica que
ejercer, a 15C, una disolucin de
sacarosa que se prepar en una
concentracin de 17,1 g/L.

b) Se prepar una disolucin de una
sustancia no inica en una concentracin
de 77,4 g/L y se observa que a 25C
ejerce una presin osmtica de 10,5
atm. Calcular la masa molar de la
sustancia disuelta.
Propiedades Coligativas de Soluciones de
Electrolitos
Solucin 0.1 m NaCl 0.1 m de iones Na
+
y 0.1 m de iones Cl
-

Propiedades coligativas son propiedades que
dependen solamente del nmero de partculas de
soluto en solucin y no de la naturaleza de
partculas de soluto.
0.1 m de solucin NaCl 0.2 m de iones en solucin
Factor de vant Hoff (i) =
Nmero real de particulas en disoln despus de disociacin
nmero de frmulas unitarias disueltas inicialmente en la disoln
No electrolito
NaCl
CaCl
2

i puede ser
1
2
3
Elevacin del punto de ebullicin
DT
b
= i K
b
m
Disminucin del punto de congelacin DT
f
= i K
f
m
Presin osmtica (p)
= iMRT
Propiedades coligativas de Soluciones de
Electrolitos
OSMOLARIDAD

Medida usada por farmaceuticos y mdicos
para expresar la concentracin total
(medida en smoles/litro en vez de en
moles/litro como se hace en qumica) de
sustancias en disoluciones usadas en
medicina. El prefijo "osmo-" indica la
posible variacin de la presin osmtica en
las clulas, que se producir al introducir
la disolucin en el organismo. En un
organismo normal la concentracin esta
alrededor de 300 mOs (milismoles).

As una disolucin de NaCl 0.1M nos dara
0.1 moles de Na+ y 0,1 moles de Cl- por
litro, siendo su osmolaridad 0,2. Si se
inyecta esa disolucin a un paciente sus
clulas absorberan agua hasta que se
alcanzase el equilibrio, provocando una
variacin en la presin sangunea.