Estructuras cristalinas

Problema tecnolgico: conformado de piezas

Cul es la forma ms
econmica desde el punto de
vista energtico y monetario
para disear un proceso de
conformado?
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Cristalografa
Metalurgia Fsica I
Cristales de pirita Cristal de hielo
Cristal de cuarzo
Ref. Fsica para la ciencia y la Tecnologa 5 edicin- Tipler- Mosca- Editorial Revert (2005)
Estructuras cristalinas
Cmo podemos interpretar las formas y propiedades de los cristales?
Cristalografa
RED: Ordenamiento peridico de nudos o puntos en una,
dos o tres direcciones del espacio
Monodimensionales: repeticin peridica de un nudo en una
direccin. Se define conociendo el vector de traslacin
Bidimensionales: repeticin peridica de puntos en el plano.
Se define mediante dos vectores no colineales.
Tridimensionales: repeticin peridica de puntos en el
espacio. Se define mediante tres vectores y los ngulos que
forman entre ellos
Metalurgia Fsica I
ELEMENTOS DE LA RED
CELDA ELEMENTAL: Porcin de la red que por repeticin o traslacin
genera la red completa (sus aristas son traslaciones de la red)
MULTIPLICIDAD: Nmero de puntos (nudos o nodos) que hay por celda
elemental
Tipos de
celda
elemental
CELDA PRIMITIVA: limitada por vectores primitivos. Multiplicidad 1
CELDA MLTIPLE: limitada por vectores no primitivos. Multiplicidad
mayor que 1.
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Qu es simetra?
Un objeto o figura tiene SIMETRIA si mediante algn
movimiento de la figura o alguna operacin sobre la misma la
deja en posicin indistinguible respecto de la original
Comencemos con redes en el plano, pero cmo se construyen
redes planas simtricas?
Metalurgia Fsica I
Metalurgia Fsica I
Rotacin alrededor de un eje fijo

ngulo de rotacin : |
n
= 2 t/n
Eje principal de rotacin: eje de mayor n
Notacin: C
n
(Schoenflies) n (Hermann-Mauguin)
|
1
: identidad C
1
E

Reflexin en un plano
Plano de reflexin: normal al eje principal de rotacin - o
h
h
contiene al eje principal - o
v
nm
Notacin: o (Schoenflies)
m (Hermann-Mauguin)
Estructuras cristalinas
Operaciones de simetra
Metalurgia Fsica I
Inversin

Punto: centro de simetra
Notacin: I (Schoenflies)
(Hermann-Mauguin)
Rotacin-Reflexin Rotacin impropia
ngulo de rotacin |
n
Plano de reflexin : o
h

Notacin: Sn = o
h
C
n
(Schoenflies)
(Hermann-Mauguin)

OBS.: Es una operacin combinada, no implica la existencia por separado de las operaciones
de rotacin y reflexin.
Estructuras cristalinas
1
n
Operaciones de simetra
Metalurgia Fsica I
Rotacin - Traslacin
Estructuras cristalinas
Operaciones combinadas
Reflexin - Traslacin
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Resumiendo
Ref.: Introduccin a la cristalografa D. Sands, Editorial Revert Barcelona (1993)
Metalurgia Fsica I
El vector r (x
1
,y
1
) cambia a otra posicin
(x
2
,y
2
) de manera tal que:
r (x
1
,y
1
)

(x
2
,y
2
)
u
+
x
y
x
2
= r cos (+- u) = x
1
cos u + y
1
sen u


y
2
= r sen (+- u) = - x
1
sen u + y
1
cos u
Estructuras cristalinas
Representacin matricial de las operaciones puntuales
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
1
1
2
2
cos sen
sen cos
y
x
y
x
u u
u u
ROTACIN REFLEXIN
El punto (x
2
,y
2
) se obtiene por reflexin
de (x
1
,y
1
) en la lnea OR de manera tal
que:
(x
1
,y
1
)
(x
2
,y
2
)


O
R d
x
y
x
2
= x
1
- 2d sen
y
2
= y
1
+ 2d cos
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
1
1
2
2
2 cos 2 sen
2 sen 2 cos
y
x
y
x


Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Limitaciones de simetra
Sea la representacin de algunos puntos en el plano, de manera tal que un eje de
rotacin mltiple que pasa por A genera B
A
a partir de B. dem para B
C
y C.
Por construccin los tringulos AP BA y AQBC son
rectngulos y por tanto: AP = CQ = a cos
Tambin se cumple que PQ = mt y como que CA=AP+PQ+QC, sustituyendo queda
, luego dividiendo por 2a nos queda

Como el coseno de cualquier ngulo asume valores entre +1 y -1, los valores extremos de m se
pueden calcular haciendo:
| cos
2 2
t
t

=
2
cos 1
m
+ = |
0
2
1 1 = + = m
m
4
2
1 1 = + = m
m
Vemos que m toma slo los valores 0, 1, 2, 3, 4
Por lo tanto, slo sern vlidos esos rdenes de rotacin
Estructuras cristalinas
Estamos en condiciones de trazar redes planas?
Debemos definir los Grupos puntuales ( un punto al menos permanece fijo):
a
1
a
2
;
a
1
a
2
; = 90
o
a
1
a
2
; = 90
o
a
1
= a
2
; = 90
o
a
1
= a
2
; = 120
o
Metalurgia Fsica I
a
1

a
2

a
3

T
n
= n
1
a
1
+ n
2
a
2
+ n
3
a
3

con

n
1
n
2
n
3
enteros
Estructuras cristalinas
Cmo construir las redes tridimensionales a partir de las
operaciones puntuales desarrolladas en el plano?
Consideremos dos planos paralelos y los vectores
a
1
, a
2
y a
3
no todos coplanares
Todo vector del espacio se
puede entonces expresar como:
Periodicidad traslaciones primitivas - T
n:
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Operaciones: rotacin + traslacin
ROTACIN
x = Rx + t en forma sinttica {o,t}
TRASLACIN
Con esta notacin, tenemos que:
x = {o|t} x = Rx + t
Grupos espaciales
Adems observemos que los operadores rotacin pura e identidad se
escriben como:
Rotacin pura: {o,0} y Operador identidad: {E,0}
Metalurgia Fsica I
{||t} {o|t} = {o | | |t + t } x
Apliquemos dos operaciones sucesivas a x, o | representadas por las
matrices R y S
x = {o|t} x = R x + t

x = {||t } x = {||t } {o|t} x =

S x + t = SR x + S t + t= {| o| | t + t } x

de donde surge:
Estructuras cristalinas
Verifiquemos que se trata de un grupo. Entonces:
Metalurgia Fsica I
Es decir que podemos completar todo el espacio mediante las
operaciones simbolizadas por {o|t}.
Estructuras cristalinas
Construimos red espacial
Metalurgia Fsica I
Sistema reticular Relacin entre los lados y ngulos n redes
1. cbico a = b= c o = | = =90 3
2. tetragonal a = b = c o = | = =90 2
3. ortorrmbico a = b = c o = | = = 90 4
4. monoclnico a = b = c o = |= 90 = 2
5. triclnico a = b = c o = | = 1
6. trigonal a = b = c o = | = <120 =90 1
7. hexagonal a = b = c o = |=90 =60 1
7 14
Estructuras cristalinas
Sistemas cristalinos
Redes de
Bravais
Sistemas
Cristalinos
Augusto Bravais (1811-1863)
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Sistemas cristalinos
I F
C P
Cbico
O
h
Tetragonal
D
4h
Ortorrmbico
D
2h
Monoclnico
C
2h
Triclnico
S
2
Hexagonal
D
6h
Rombodrico
D
3d
Metalurgia Fsica I
P: Celda primitiva o simple en la que los puntos reticulares son slo
los vrtices del paraleleppedo.

F: Celda centrada en las cara, que tiene puntos reticulares en las
caras, adems de en los vrtices. Si slo tienen puntos reticulares en las
bases, se designan con las letras A, B o C segn sean las caras que tienen
los dos puntos reticulares.

I: Celda centrada en el cuerpo que tiene un punto reticular en el
centro de la celda, adems de los vrtices.

R: Primitiva con ejes iguales y ngulos iguales hexagonal
doblemente centrada en el cuerpo, adems de los vrtices.
Estructuras cristalinas
Nomenclatura
Celda de Wigner-Seitz: celda Primitiva, que posee la
simetra completa de la red
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Sistema Ejemplo
Triclnico
Turquesa [CuAl
6
(PO
4
)
4
. (OH)
8
. 5H
2
O],Rodonita [Mn(SiO
3
)],
Wollastonita [Cu(SiO
3
)]
Monoclnico
Yeso (CaSO
4
. 2H
2
O), Volframita [(Fe, Mn)WO
4
],

Moscovita [KAl
2
(AlSi
3
O
10
)(OH)
2
],Arsenopirita (FeAsS), sacarasa, cido
tartrico
Trigonal
Hematita (Fe
2
O
3
), Dolomita [CaMg(CO
3
)
2
], Sulfuro de nquel (NiS),
Corindn (Al
2
O
3
), Calcita (CaCo
3
), Siderita (FeCO
3
)
Tetragonal
Circn (ZrSiO
4
), Calcopirita (CuFeS
2
), Rutilo (TiO
2
), Pirolusita (MnO
2
)
Hexagonal
Grafito, Sulfuros de cadmio (SCd) y de zinc (SZn),Cincita (ZnO),
berilos como la Esmeralda [(Be
3
Al
2
)(Si
6
O
18
)]
Ortorrmbico

Aragonito (CaCO
3
), Olivino [(Mg, Fe)
2
SiO
4
],
crisoberilo (BeAl
2
O
4
), topacio [Al
2
(SiO
4
)(F, OH)
2
]
Cbico
Cloruros de sodio, de cesio y de potasio, sulfuro de plomo (SPb), nitrato
de calcio [Ca
2
(NO
3
)
2
], xidos como MnO y CuO
2
, diamante, metales
como Fe, Au, Ag, Cu
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
Veremos que el conjunto de las traslaciones constituyen un grupo, es
decir que para cada vector de traslacin de la red T
n
vale:

{E| T
n
}(T) = (T+T
n
)
Recordando que estamos trabajando en la red (que representa un
potencial peridico Teorema de Bloch), siendo la autofuncin de los
operadores traslacin (T). Entonces para cada operacin de traslacin
T
1
y T
2

existir C(T
1
) tal que: {E| T
1
} (T) = (T+T
1
) = C(T
1
) (T)

tambin vale {E| T
2
} {E| T
1
} (T) = C
2
(T
2
) C
1
(T
1
) (T) (1)
Propiedades en conexin con la estructura
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
Como vimos oportunamente {E| T
2
} {E| T
1
} = {E|T
2
+ T
1
}
y en consecuencia
{E| T
2
+ T
1
}(T) = C(T
2
+T
1
) (T) (2)

Analizando los resultados (1) y (2) obtenidos vemos que:

C(T
2
+T
1
) = C(T
2
)

C(T
1
) donde C(T) = e
T

Por lo tanto, las funciones autofunciones de los operadores de
traslacin de un cristal infinito son de la forma:
(3)
Estructuras cristalinas
( ) ( ) 0
T g i
e T =
Metalurgia Fsica I
El vector g en (3) especifica los autovalores de los operadores
traslacionales, sin embargo como T asume valores discretos
debe ser con n entero. Entonces:

Luego, definimos a partir de los vectores primitivos a
i
el conjunto de
vectores que constituyen la base de la red recproca, b
i

segn:
3 2 1
3 2
1
a a a
a a
b

=
3 2 1
1 3
2
a a a
a a
b

=
3 2 1
2 1
3
a a a
a a
b

=
Estructuras cristalinas
Red recproca
Ingresar a: http//www.matter.org.uk/diffraction/geometry/
n T g t 2 =
( ) T g i n igT g g T i
e e e e = =
+ t 2 ( ) T g i n T g i T g g i
e e e e = =
+ t 2
Metalurgia Fsica I
Ref. : http://www.matter.org.uk/diffraction/geometry/reciprocal_lattice.htm
Ejemplo
Estructuras cristalinas
Espacio
real
Espacio
recproco
Metalurgia Fsica I
V
C
V
C
*
= 1
b
1
a
1
=b
2
a
2
=b
3
a
3
=1 y b
1
b
2
=b
2
b
3
=b
3
b
1
=0
b
1

// a
1
; b
2

//

a
2
;

b
3
//

a
3
y adems |b
1
|=1/ a
1
, etc.

El vector de la red recproca es normal a los planos de la red directa
con ndices hkl, es decir g
hkl
*
= h b
1
+ k b
2
+ l b
3

donde h, k y l son
enteros.
Adems vale la siguiente relacin |g
hkl
*
|=1/ d
hkl
Si el nodo recproco (hkl) representa una familia de planos reticulares,
entonces el nodo siguiente (2h,2k,2l) corresponde a una flia. de
espaciamiento d
hkl
, = 2/

d
hkl
,

Estructuras cristalinas
Propiedades
La red recproca de una red recproca es la red directa
Estructuras cristalinas
Propiedades
Ejemplos: redes F e I con sus respectivas recprocas
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Consecuencia
Metalurgia Fsica I
Plano reticular (hkl), fila reticular [hkl]
Familia {hkl}, <hkl>
Espaciado - distancia del origen al
plano ms cercano
Zona
Estructuras cristalinas
Indices de Miller: Son nmeros enteros (hkl) que expresan la
inversa de la interseccin de cualquier cara con el sistema de ejes
cristalogrficos.
Espacio
real
Plano (hkl)
Metalurgia Fsica I
Intersecciones
CRISTALES CBICOS: Planos cristalogrficos
Estructuras cristalinas
Plano (100)










CRISTALES CBICOS: Direcciones cristalogrficas
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
CRISTALES HEXAGONALES: Planos cristalogrficos
Son nmeros enteros (hkil) que expresan la inversa de la
interseccin de cualquier cara con el sistema de ejes
cristalogrficos, de manera que el tercer ndice se calcula:
i = - (h + k)
Estructuras cristalinas
Trazas de los planos indicados
Metalurgia Fsica I
Motivo + Red = Cristal
La diferencia entre cristal y red consiste en que el
cristal es un medio continuo mientras que la red es
discontinua.
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
Espaciado
d
hkl

Familia de planos
perpendiculares
al plano de la
diapositiva
Se determina experimentalmente por rayos x o difraccin
de neutrones
ESPACIADO INTERPLANAR: Distancia que existe entre los planos de
una familia. Es un valor constante y caracterstico de cada familia de
planos (hkl) y se simboliza por dhkl
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Modelo de esferas rgidas
Uniones de tomos en
un metal no direccional
Empaquetamiento compacto de
esferas rgidas e impenetrables
Metalurgia Fsica I
Estructuras compactas
Estructuras cristalinas
Hexagonal compacta - hcp
Cbica centrada en caras - fcc
Metalurgia Fsica I
Interpretacin de estructuras cristalinas
Produccin de Rayos X
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Mtodos de difraccin de rayos x*
Mtodo u Diagrama
Laue Fijo Variable
Lneas o crculos
Simetra binaria
Cristal
rotatorio
Variable Fijo
Rayas verticales
Simetra cilndrica
Polvos o
Debye
Scherrer
Fijo Fijo
Crculos
concntricos
http://www.matter.org.uk/diffraction/x-ray/default.htm

Metalurgia Fsica I
Mtodo difractomtrico
Ref. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales de W.F Smith - Ed. Mc Graw Hill Madrid (1993). -
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
u sen d
y
l k h
a
d
hkl
2
2 2 2
=
+ +
=
Se obtiene la expresin:
Condiciones de difraccin en celdas cbicas
2 2 2
2
l k h
sen a
+ +
=
u

Estructuras cristalinas
Qu sucede si consideramos que todos los tomos no son iguales?
Estructuras cristalinas
Metalurgia Fsica I
La ley de Bragg no informa sobre amplitud o intensidad de la
radiacin dispersada.
La dispersin es causada por la densidad electrnica dentro del
cristal, es decir por la contribucin de todos los tomos de la celda
unitaria . El factor de estructura, F, es el origen de la difraccin de
rayos x
( ) ( )

=
+ + =
n
j
j hkl
w l v k u h i f F
1
2 exp t
Estructuras cristalinas
Pero, qu planos difractan?
Entonces, segn la configuracin de la celda unitaria sern posible
determinadas intensidades dispersadas.
Metalurgia Fsica I
Redes de Bravais Reflexiones Reflexiones
presentes ausentes

BCC (h+k+l)= pares (h+k+l)=impares

FCC (h,k,l) todas pares (h,k,l) no todas
o todas impares pares ni todas
impares

Estructuras cristalinas
Reflexiones segn la configuracin de los tomos
Metalurgia Fsica I
Datos de los ngulos de difraccin para Wolframio
Ref. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales de W.F Smith - Ed. Mc Graw Hill Madrid (1993). -
Estructuras cristalinas
Podra inferir: de qu tipo de celda cbica se trata?
Metalurgia Fsica I
El patrn obtenido indica que se trata de un cristal fcc bcc?
2 2 2
2 2 2
2
2
sen
sen
B B
A A
B
A
l k h
l k h
B
A
+ +
+ +
=
u
u
0.5 - bcc
0.75 - fcc
Estructuras cristalinas
Interpretacin de datos experimentales
Metalurgia Fsica I
Ref. Fundamentos de Metalurgia Fsica J. D.Verhoeven Ed. Limusa, Mexico (1987)
Estructuras cristalinas
Proyeccin estereogrfica
Proyeccin esfrica, la cual a la vez se proyecta sobre el plano ecuatorial de una
esfera tomando como puntos de vista los polos N y S, segn convenga.
Metalurgia Fsica I
Para representar los elementos mas importantes de un
cristal (caras, ngulos, simetra) en dos dimensiones
usamos una proyeccin estereogrfica
Trazamos la perpendicular
a cada cara del cristal. La
interseccin de esta lnea
con la esfera es un polo.
(Proyeccin esfrica)
Las caras son ahora puntos,
pero todava estamos
en tres dimensiones
PROYECCION ESTEREOGRAFICA

Metalurgia Fsica I
Trazar un cubo de referencia en origen del sistema
coordenado

Trazar normales a los planos

Marcar interseccin de dichas normales con la celda unitaria
con smbolos de simetra

Prolongar las normales hasta cortar la esfera de referencia
Estructuras cristalinas
Cmo se construye la proyeccin esterogrfica?
Metalurgia Fsica I
Estructuras cristalinas
Proyeccin estereogrfica
Aplicacin - TEXTURA
Los metales de uso industrial son
agregados policristalinos en los que los
granos individuales tienen una orientacin
que difiere de los granos vecinos. A este
fenmeno de orientaciones preferenciales
lo llamamos TEXTURA.

Las texturas se desarrollan en todas las
etapas de los procesos de manufactura de
los metales y la misma es funcin de los
tratamientos mecnicos y trmicos como
tambin del propio material. No Texturado
Texturado
Metalurgia Fsica I
Proyeccin estereogrfica
Aplicacin - TEXTURA
Estructuras cristalinas
La textura se representa por las figuras de
polos, proyecciones estereogrficas de la
distribucin de una direccin cristalogrfica
determinada de los granos del material,
obtenidas por difraccin de rayos X o de
neutrones.
Para que esta figura de polos tenga significado
debe contener ciertas direcciones de referencia.
Para su uso en anlisis de textura en materiales laminados la direcciones
de referencia son:
RD: direccin de laminacin
TD: direccin transversal
ND: direccin normal a la cara laminada
RD
ND
TD
Metalurgia Fsica I
Proyeccin estereogrfica
Aplicacin - TEXTURA
Estructuras cristalinas
La textura en general se representa
bajo la forma de orientacin
{hkl}<uvw>. En el caso particular de
los productos laminados {hkl} hace
referencia a los planos de los
granos, que se encuentran paralelos
al plano de laminacin mientras que
<uvw> indica la direccin que se
encuentra paralela a la RD.
Figura de polos de las
direcciones <100> para la
orientacin {110}<001>
Figura de polos de los
planos (100) para la
orientacin {110}<001>
RD
ND
Orientacin del cubo
{110}<001>
RD
ND
TD
RD
ND
TD
Metalurgia Fsica I
Proyeccin estereogrfica
Aplicacin - TEXTURA
Estructuras cristalinas
Figura de polos de los
planos (111) para la
orientacin {110}<001>
Figura de polos de los
planos (110) para la
orientacin {110}<001>
La textura en general se representa
bajo la forma de orientacin
{hkl}<uvw>. En el caso particular de
los productos laminados {hkl} hace
referencia a los planos de los
granos, que se encuentran paralelos
al plano de laminacin mientras que
<uvw> indica la direccin que se
encuentra paralela a la RD.
RD
ND
Orientacin del cubo
{110}<001>
RD
ND
TD
x
x
x
RD
ND
TD
Metalurgia Fsica I
Proyeccin estereogrfica
Aplicacin - TEXTURA
Estructuras cristalinas
Simulacin numrica del desarrollo de la textura de
una muestra de Cu laminado al 90%
Ref. R. Bolmaro y colaboradores