Universidad Nacional Del Santa

Facultad de ingeniera
E.A.P de ingeniera civil

TEMA: TERMODINAMICA

CURSO: FISICA II
DOCENTE: Mg. JOEL HERRADDA VILLANUEVA

Chimbote setiembre - 2008


TERMODINMICA

Campo de la fsica que describe y relaciona las propiedades
fsicas de sistemas macroscpicos (conjunto de materia que se
puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno
infinito e imperturbable) de materia y energa. El estado de un
sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante
variables termodinmicas, propiedades medibles como la
temperatura, la presin o el volumen. Es posible identificar y
relacionar entre s muchas otras variables (como la densidad, el
calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de
expansin trmica), con lo que se obtiene una descripcin ms
completa de un sistema y de su relacin con el entorno.
Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de
equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un proceso
termodinmico.

1.1) TEMPERATURA
La temperatura es una magnitud fsica descriptiva de un sistema
que caracteriza la transferencia de energa trmica, o calor, entre
ese sistema y otros. Desde un punto de vista microscpico, es
una medida de la energa cintica asociada al movimiento
aleatorio de las partculas que componen el sistema.
Cuando dos sistemas en contacto estn a la misma temperatura,
se dice que estn en equilibrio trmico y no se producir
transferencia de calor. Cuando existe una diferencia de
temperatura, el calor tiende a transferirse del sistema de mayor
temperatura al de menor temperatura hasta alcanzar el equilibrio
trmico.
Multitud de propiedades fisicoqumicas de los materiales o las
sustancias dependen de la temperatura, como por ejemplo su
estado (gaseoso, lquido, slido, plasma...), la densidad, la
solubilidad, la presin de vapor o la conductividad elctrica. As
mismo determina la velocidad a la que tienen lugar las
reacciones qumicas .

En el Sistema Internacional de Unidades, la unidad de
temperatura es el kelvin. Sin embargo, est muy generalizado el
uso de otras escalas de temperatura, concretamente la escala
Celsius (o centgrada), y, en los pases anglosajones, la escala
Fahrenheit. Una diferencia de temperatura de un kelvin equivale
a una diferencia de un grado centgrado.

UNIDADES DE TEMPERATURA

Kelvin (unidad del SI)
Grados Celsius (o centgrados) (unidades habituales)
Grados Fahrenheit (unidades anglosajonas)
Grados Rankine (rara)
Grados Raumur (rara)

1.2) EL CALOR

El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a
una transferencia de energa de tipo especial en el que
intervienen gran nmero de partculas. Se denomina calor a la
energa intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea
debido a los choques entre las molculas del sistema y el
exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse
macroscpicamente como producto de fuerza por
desplazamiento.

Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y
energa interna de una sustancia. El flujo de calor es una
transferencia de energa que se lleva a cabo como consecuencia
de las
diferencias de temperatura. La energa interna es la energa que
tiene una sustancia debido a su temperatura, que es
esencialmente a escala microscpica la energa cintica de sus
molculas.








1.3) CAPACIDAD CALORFICA
Capacidad calrica: las sustancias difieren entre s en la
cantidad de calor que se necesita para producir, en una unidad
de masa dada, un determinado aumento de temperatura. La
relacin directamente proporcional entre la variacin de la
cantidad de calor (DQ) y la variacin de temperatura (DT) se
denomina capacidad calrica. Atencin: la palabra capacidad
puede sugerir, errneamente, que creamos que nos referimos a
"la cantidad de calor que un cuerpo puede contener", mientras
que lo que realmente significa es el calor aadido por unidad
de aumento de temperatura.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB,
el calor absorbido se obtiene multiplicando la masa (o el
nmero de moles n) por el calor especfico c y por la diferencia
de temperatura TB-TA.
Se mide en julios por kelvin (unidades del SI).




1.4) CALOR ESPECFICO
El calor especfico o capacidad calorfica especfica, c, de una
sustancia es la cantidad de calor necesaria para aumentar su
temperatura en una unidad por unidad de masa, sin cambio de
estado:
En donde c es el calor especfico, Q es la cantidad de calor, m la
masa y T la diferencia entre las temperaturas inicial y final..
Su unidad en el sistema SI es el julio por kilogramo y kelvin, cuya
notacin es J/(kg K). Tambin se usa bastante las unidad del
sistema tcnico, la kilocalora por kilogramo y grado celsius y su
notacin es: kcal/kgC.

1.5) ESCALAS TERMOMETRICAS
Las escalas de temperatura ms comnmente usadas son dos:
Celsius y Fahrenheit. Con fines de aplicaciones fsicas o en la
experimentacin, es posible hacer uso de una tercera escala
llamada Kelvin o absoluta. La escala Celsius es la ms difundida en
el mundo y se la emplea para mediciones de rutina, en superficie y
en altura.

La escala Fahrenheit se usa en algunos pases con el mismo fin,
pero para temperaturas relativamente bajas contina siendo de
valores positivos. Se aclarar este concepto cuando se expongan las
diferencias entre ambas escalas.
Tradicionalmente, se eligieron como temperaturas de referencia,
para ambas escalas los puntos de fusin del hielo puro (como 0 C
32 F) y de ebullicin del agua pura, a nivel del mar (como 100
C o 212 F).
Como puede verse, la diferencia entre estos dos valores extremos
es de 100C y 180 F, respectivamente en las dos escalas.
Por otro lado, la relacin o cociente entre ambas escalas es de
100/180, es
decir 5/9. Asimismo una temperatura de 0 F es 32 F ms fra que
una de 0 C, esto permite comparar diferentes temperaturas entre
una y otra escala. Un algoritmo sencillo hace posible pasar de un
valor de temperatura, en una escala, a unos en la otra y viceversa, o
sea:
0C = 5/9 F 32 y 0F = 9/5 C + 32

La escala absoluta o Kelvin es llamada as por ser ste su creador.
El lmite terico inferior de la misma no se puede alcanzar
interpretndose los K como el estado energtico ms bajo que
pueden llegar a alcanzar las molculas de la
materia. En los laboratorios de bajas temperaturas se han
alcanzado valores muy bajos, cercanos a -273.16 C, mediante la
congelacin del hielo o del hidrgeno, que son los gases de
menor peso molecular (es decir los ms livianos).Por lo tanto
sedefine como:
273.16 K = 0 C

Aunque parezca confuso, cada una de las tres escalas de
temperatura discutidas nos permite medir la energa del calor
de una manera ligeramente diferente. Una medida de la
temperatura en cualquiera de estas escalas puede ser fcilmente
convertida a otra escala usando esta simple frmula.
1.6) DILATACIN TERMICA

Cuando se calienta un cuerpo slido, la energa cintica de sus
tomos aumenta de tal modo que las distancias entre las
molculas crece, expandindose as el cuerpo, o contrayndose
si es enfriado. Estas expansiones y contracciones causadas por
variacin de temperatura en el medio que le rodea debe
tomarse en cuenta siempre un diseo ; por ejemplo, cuando se
construyen puentes con pavimento de hormign, se dejan
huecos entre tramos para evitar agrietaduras o abombamientos
si se hace el pavimento de una sola pieza. De igual forma los
rieles de la va del ferrocarril tienen entre tramo y tramo una
separacin para evitar los efectos de las variaciones de
temperatura. (al hacer referencia a dilatacin trmica, queda
implcita la existencia de contraccin trmica).
DILATACION TERMICA EN CUERPOS CON ESTADO SOLID

Dilatacin Lineal : El incremento que experimenta la unidad de
longitud al aumentar 1 C su temperatura, se denomina "
Coeficiente de Dilatacin Lineal ".
L = Lo ( 1 + At )
L = Longitud final
Lo = Longitud inicial
= Coeficiente de Dilatacin Lneal
At = incremento de temperatura = (tf - to)

Dilatacin Superficial : El incremento que experimenta la unidad
de superficie al aumentar 1 C su temperatura se denomina "
Coeficiente de dilatacin superficial ".
S = So ( 1 + At )
S = Superficie final
So = Superficie inicial
= Coeficiente de Dilatacin Superficial ( aproximadamente igual a 2 )
At = Incremento de temperatura = (tf - to)
Dilatacin Cbica : El incremento que experimenta la unidad de
volumen al aumentar 1C su temperatura se denomina "
Coeficiente de Dilatacin Cbica "
V = Vo ( 1 + y At )
V = Volumen final
Vo = Volumen inicial
y = Coeficiente de Dilatacin Cbica
At = Incremento de temperatura = (tf - to)

DILATACION TERMICA EN CUERPOS CON ESTADO
LIQUIDO
Dilatacin Liquida : La dilatacin de los lquidos es similar a la
dilatacin cbica de los slidos, por tanto, depende del incremento
de temperatura y de la naturaleza del lquido.
V = Vo ( 1 + K At )
V = Volumen inicial
Vo = Volumen final
K = Coeficiente de dilatacin cbica del liquido
At = Incremento de temperatura = (tf - to)
DILATACION TERMICA EN CUERPOS CON ESTADO
GASEOSO
Dilatacin Gaseosa : Experimentalmente se comprueba que la
dilatacin trmica de los gases no depende de su naturaleza, es
decir, todos los gases experimentan el mismo incremento de
volumen con un mismo incremento de temperatura.
El coeficiente de dilatacin de los gases, , es el
mismo para todos ellos y su valor es :
= 1 / 273
El valor del volumen final de un gas que ha experimentado un
incremento de temperatura At se calcula apartir de la
siguiente expresin :
V = Vo ( 1 + At )
V = Volumen final
Vo = Volumen inicial
= Coeficiente de Dilatacin de los Gases
2. CALOR Y TERMODINMICA
2.1) TERMODINAMICA
La Termodinmica es la parte de la fsica que estudia la energa, la
transformacin entre sus distintas manifestaciones, como el calor, y de
su capacidad para producir un trabajo. Est ntimamente relacionada
con la mecnica estadstica de la cual se pueden derivar numerosas
relaciones termodinmicas. La termodinmica estudia los sistemas
fsicos a nivel macroscpico, mientras que la mecnica estadstica suele
hacer una descripcin microscpica de los mismos.

2.2) LEY UNIVERSAL DE LOS GASES
La materia puede presentarse en tres estados: slido, lquido y gaseoso.
En este ltimo estado se encuentran las sustancias que denominamos
comnmente "gases".
Ley de los gases Ideales Segn la teora atmica las molculas pueden
tener o no cierta libertad de movimientos en el espacio; estos grados de
libertad microscpicos estn asociados con el concepto de orden
macroscpico. Las libertad de movimiento de las molculas de un
slido est restringida a pequeas vibraciones; en cambio, las
molculas de un gas se mueven aleatoriamente, y slo estn limitadas
por las paredes del recipiente que las contiene.
Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variables
macroscpicas en base a las experiencias en laboratorio realizadas. En
los gases ideales, estas variables incluyen la presin (p), el volumen (V)
y la temperatura (T).
La ley de Boyle - Mariotte relaciona inversamente las proporciones de
volumen y presin de un gas, manteniendo la temperatura constante:
P1. V1 = P2 . V2
La ley de Gay-Lussac afirma que el volumen de un gas, a presin
constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta:


La ley de Charles sostiene que, a volumen constante, la presin de un
gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del sistema:

En ambos casos la temperatura se mide en kelvin (273 K = 0C) ya
que no podemos dividir por cero, no existe resultado.
De las tres se deduce la ley universal de los gases:
Como consecuencia de la hiptesis de Avogadro puede considerarse
una generalizacin de la ley de los gases. Si el volumen molar (volumen
que ocupa un mol de molcula de gas) es el mismo para todos los gases
en CNPT, entonces podemos considerar que el mismo para todos los
gases ideales a cualquier temperatura y presin que se someta al
sistema. Esto es cierto por que las leyes que gobiernan los cambios de
volumen de los gases con variaciones de temperatura y presin son las
mismas para todos los gases ideales. Estamos relacionando
proporcionalmente el nmero de moles (n), el volumen, la presin y la
temperatura: P.V ~ n T. Para establecer una igualdad debemos aadir
una constante (R) quedando:
P.V = n . R . T
El valor de R podemos calcularlo a partir del volumen molar en
CNPT:

Por definicin n (nmero de moles) se calcula dividiendo la masa de
un gas por el Mr (la masa molecular relativa del mismo).
Que es otra forma de expresar la ley general de gases ideales
2.3) LEYES DE LA TERMODINAMICA
Primera ley de la termodinmica
Permtase que un sistema cambie de un estado inicial de equilibrio , a
un estado final de equilibrio , en un camino determinado, siendo el
calor absorbido por el sistema y el trabajo hecho por el sistema.
Despus calculamos el valor de . A continuacin cambiamos el sistema
desde el mismo estado hasta el estado final , pero en esta ocasin por u
n camino diferente. Lo hacemos esto una y otra vez, usando diferentes
caminos en cada caso. Encontramos que en todos los intentos es la
misma. Esto es, aunque y separadamente dependen del camino
tomado, no depende, en lo absoluto, de cmo pasamos el sistema del
estado al estado , sino solo de los estados inicial y final (de equilibrio).

Del estudio de la mecnica recordar, que cuando un objeto se mueve
de un punto inicial a otro final , en un campo gravitacional en ausencia
de friccin, el trabajo hecho depende solo de las posiciones de los
puntos y no, en absoluto, de la trayectoria por la que el cuerpo se
mueve. De esto concluimos que hay una energa potencial, funcin de
las coordenadas espaciales del cuerpo, cuyo valor final menos su valor
inicial, es igual al trabajo hecho al desplazar el cuerpo.

Ahora, en la termodinmica, encontramos experimentalmente, que
cuando en un sistema ha cambiado su estado al , la cantidad dependen
solo de las coordenadas inicial y final y no, en absoluto, del camino
tomado entre estos puntos extremos. Concluimos que hay una funcin
de las coordenadas termodinmicas, cuyo valor final, menos su valor
inicial es igual al cambio en el proceso. A esta funcin le llamamos
funcin de la energa interna.
Representemos la funcin de la energa interna por la letra . Entonces
la energa interna del sistema en el estado , , es solo el cambio de
energa interna del sistema, y esta cantidad tiene un valor determinado
independientemente de la forma en que el sistema pasa del estado al
estado f: Tenemos entonces que:

Como sucede para la energa potencial, tambin para que la energa
interna, lo que importa es su cambio. Si se escoge un valor arbitrario
para la energa interna en un sistema patrn de referencia, su valor en
cualquier otro estado puede recibir un valor determinado.
Esta ecuacin se conoce como la primera ley de la termodinmica,
al aplicarla debemos recordar que se considera positiva cuando el
calor entra al sistema y que ser positivo cuando el trabajo lo hace el
sistema.
A la funcin interna , se puede ver como muy abstracta en este
momento. En realidad, la termodinmica clsica no ofrece una
explicacin para ella, adems que es una funcin de estado que
cambia en una forma predecible. ( Por funcin del estado,
queremos decir, que exactamente, que su valor depende solo del
estado fsico del material: su constitucin, presin, temperatura y
volumen.)
La primera ley de la termodinmica, se convierte entonces en un
enunciado de la ley de la conservacin de la energa para los
sistemas termodinmicos.


La energa total de un sistema de partculas , cambia en una cantidad
exactamente igual a la cantidad que se le agrega al sistema, menos la
cantidad que se le quita.
Podr parecer extrao que consideremos que sea positiva cuando el
calor entra al sistema y que sea positivo cuando la energa sale del
sistema como trabajo. Se lleg a esta convencin, porque fue el estudio
de las mquinas trmicas lo que provoc inicialmente el estudio de la
termodinmica. Simplemente es una buena forma econmica tratar de
obtener el mximo trabajo con una maquina de este tipo, y minimizar
el calor que debe proporcionrsele a un costo importante. Estas
naturalmente se convierten en cantidades de inters.



Si nuestro sistema slo sufre un cambio infinitesimal en su estado, se
absorbe nada ms una cantidad infinitesimal de calor y se hace solo
una cantidad infinitesimal de trabajo , de tal manera que el cambio de
energa interna tambin es infinitesimal. Aunque y no son diferencias
verdaderas, podemos escribir la primera ley diferencial en la forma:




Podemos expresar la primera ley en palabras diciendo: Todo sistema
termodinmico en un estado de equilibrio, tiene una variable de estado
llamada energa interna cuyo cambio en un proceso diferencial est
dado por la ecuacin antes escrita.
La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la
naturaleza que parte de un estado de equilibrio y termina en otro.
Decimos que si un sistema esta en estado de equilibrio cuando
podemos describirlo por medio de un grupo apropiado de parmetros
constantes del sistema como presin ,el volumen, temperatura, campo
magntico y otros la primera ley sigue verificndose si los estados por
los que pasa el sistema de un estado inicial (equilibrio), a su estado final
(equilibrio), no son ellos mismos estados de equilibrio. Por ejemplo
podemos aplicar la ley de la termodinmica a la explosin de un
cohete en un tambor de acero cerrado.
Hay algunas preguntas importantes que no puede decir la primera ley.
Por ejemplo, aunque nos dice que la energa se conserva en todos los
procesos, no nos dice si un proceso en particular puede ocurrir
realmente.

Esta informacin nos la da una generalizacin enteramente diferente,
llamada segunda ley de la termodinmica, y gran parte de los temas de
la termodinmica dependen de la segunda ley.
La mquina trmica slo podra convertir energa calorfica
completamente en energa mecnica, conservndose la energa total del
proceso. En el refrigerador simplemente se transmitira la energa
calorifica de un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que se perdiera la
energa en el proceso. Nunca se ha logrado ninguna de estas
aspiraciones y hay razones para que se crea que nunca se alcanzarn.

Segunda ley de la termodinmica.
Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy
eficientes. Solo una pequea fraccin del calor absorbido de la fuente
de la alta temperatura se poda convertir en trabajo til. Aun al
progresar los diseos de la ingeniera, una fraccin apreciable del calor
absorbido se sigue descargando en el escape de una mquina a baja
temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica. Sigue
siendo una esperanza disear una maquina que pueda tomar calor de
un depsito abundante, como el ocano y convertirlo ntegramente en
un trabajo til..

Entonces no seria necesario contar con una fuente de calor una
temperatura ms alta que el medio ambiente quemando
combustibles. De la misma manera, podra esperarse, que se
diseara un refrigerador que simplemente transporte calor, desde
un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse
trabajo exterior
Ninguna de estas aspiraciones ambiciosas violan la primera ley de
la termodinmica. La mquina trmica slo podra convertir
energa calorfica completamente en energa mecnica,
conservndose la energa total del proceso. En el refrigerador
simplemente se transmitira la energa calorifica de un cuerpo fro a
un cuerpo caliente, sin que se perdiera la energa en el proceso.
Nunca se ha logrado ninguna de estas aspiraciones y hay razones
para que se crea que nunca se alcanzarn.
La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de
la experiencia, es una exposicin cuyos artificios de aplicacin no
existen. Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno
de los cuales hace destacar un aspecto de ella, pero se puede
demostrar que son equivalentes entre s. Clausius la enuncio como
sigue:


un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo
tiempo se produzca otro efecto (de compensacin). Este
enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso
refrigerador, ya que ste implica que para transmitir calor
continuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior.

Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se
encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo
fro. En este caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la
energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la
direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede
invertir solamente por medio de gasto de un trabajo.

Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras
equivalentes a las siguientes: es completamente imposible realizar
una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en
trabajo el calor extrado de una fuente que se encuentre a la misma
temperatura.
Este enunciado elimina nuestras ambiciones de la mquina
trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo
mecnico sacando calor de un solo depsito, sin devolver
ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una
temperatura ms baja.

Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes,
necesitamos demostrar que si cualquiera de los enunciados es
falso, el otro tambin que se consuma el trabajo. Podemos usar
una mquina ordinaria para extraer calor de un cuerpo caliente,
con el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a un
cuerpo fro.

Pero conectando nuestro refrigerador "perfecto" al sistema, este
calor se regresara al cuerpo caliente, sin gasto de trabajo,
quedando as utilizable de nuevo para su uso en una mquina
trmica. De aqu que la combinacin de una maquina ordinaria
y el refrigerador "perfecto" formar una mquina trmica que
infringe el enunciado de Kelvin-Planck. O podemos invertir el
argumento.
Si el enunciado Kelvin-Planck fuera incorrecto, podramos tener
una mquina trmica que sencillamente tome calor de una fuente
y lo convierta por completo en trabajo. Conectando esta mquina
trmica "perfecta" a un refrigerador ordinario, podemos extraer
calor de un cuerpo ordinario, podemos extraer calor de un
cuerpo caliente, convertirlo completamente en trabajo, usar este
trabajo para mover un refrigerador ordinario, extraer calor de un
cuerpo fro, y entregarlo con el trabajo convertido en calor por el
refrigerador, al cuerpo caliente. El resultado neto es una
transmisin de calor desde un cuerpo fro, a un cuerpo caliente,
sin gastar trabajo, lo infringe el enunciado de Clausius.
La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles.
Por ejemplo, el enunciado de Clausius especficamente elimina
una inversin simple del proceso de transmisin de calor de un
cuerpo caliente, a un cuerpo fro. Algunos procesos, no slo no
pueden regresarse por s mismos, sino que tampoco ninguna
combinacin de procesos pueden anular el efecto de un proceso
irreversible, sin provocar otro cambio correspondiente en otra
parte.


Tercera ley de la termodinmica.
En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un
estado de referencia para la entropia. Este siempre puede
escogerse algn nivel arbitrario de referencia cuando solo se
involucra un componente; para las tablas de vapor convencionales
se ha escogido 320F. Sobre la base de las observaciones hechas
por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera ley de la
termodinmica en 1912, as:
la entropia de todos los slidos cristalinos perfectos es cero a la
temperatura de cero absoluto.
Un cristal "perfecto" es aquel que esta en equilibrio
termodinmica. En consecuencia, comnmente se establece la
tercera ley en forma ms general, como:La entropa de cualquier
sustancia pura en equilibrio termodinamico tiende a cero a
medida que la temperatura tiende a cero.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una
base para el calculo de las entropas absolutas de las sustancias,
las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas para
determinar la direccin de las reacciones qumicas.
Una interpretacin estadstica de la tercera ley es ms bien
sencilla, puesto que la entropa se ha definido como:


En donde k es la constante de Bolzmall es la probabilidad
termodinmica. En vista de la anterior disertacin, la tercera ley
equivale a establecer que:

Esto significa que slo existe una forma de ocurrencia del estado de
energa mnima para una sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos
basados en la tercera ley no estn desacuerdo con los experimentos.
Sin embargo, en todos los casos es posible explicar el desacuerdo
sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es, pueda haber
dos o ms istopos o presentarse molculas diferentes o, tambin,
una distribucin de no equilibrio de las molculas. En tales casos
hay ms de un estado cuntico en el cero absoluto y la entropia no

2.4) MAQUINAS TERMICAS
Los orgenes de la termodinmica nacen de la pura experiencia y
de hallazgos casuales que fueron perfeccionndose con el paso del
tiempo.
Sadi Carnot (1796-1832) es el fundador de la termodinmica como
disciplina terica, escribi su trabajo cumbre a los 23 aos. Este
escrito estuvo desconocido durante 25 aos hasta que el fsico Lord
Kelvin redescubriera la importancia de las propuestas contenidas
en l.
Llam la atencin de Carnot el hecho de que no existieran
teorias que ava-laran la propuestas utilizadas en el diseo de las
mquinas de vapor y que todo ello dependira de
procedimientos enteramente empricos. Para resolver la
cuestin propuso que se estudiara todo el procedimiento desde
el punto de vista mas gene-ral, sin hacer referencia a un motor,
mquina o fluido en especial.
Las bases de las propuestas de Carnot se pueden resumir
haciendo notar que fu quien desarroll el concepto de
proceso cclico y que el trabajo se produ-ca enteramente
"dejando caer" calor desde una fuente de alta temperatura hasta
un depsito a baja temperatura. Tambin introdujo el concepto
de mquina reversible.

El principio de Carnot establece que la mxima cantidad de trabajo
que puede ser producido por una mquina trmica que trabaja entre
una fuente a alta temperatura y un depsito a temperatura menor, es
el trabajo producido por una mquina reversible que opere entre
esas dos temperaturas. Por ello demostr que ninguna mquina
poda ser mas eficiente que una mquina reversible.
A pesar que estas ideas fueron expresadas tomando como base la
teora del calrico, resultaron vlidas. Posteriormente Clausius y
Kelvin, fundadores de la termodinmica terica, ubicaron el
principio de Carnot dentro de una rigurosa teo-ra cientfica
estableciendo un nuevo concepto, el segundo principio de la
termodinmica.
Carnot tambin establece que el rendimiento de cualquier mquina
trmica depende de la diferencia entre temperatura de la fuente mas
caliente y la fra. Las altas temperaturas del vapor presuponen muy
altas presiones y la expansin del vapor a bajas temperaturas
producen grandes volmenes de expansin. Esto produca una cota
en el rendimiento y la posibilidad de construccin de mquinas de
vapor.
James Prescot Joule (1818-1889) se convenci rapidamente de que
el trabajo y el calor eran diferentes manifestaciones de una misma
cosa. Su expe-riencia mas recordada es aquella en que logra medir
la equivalencia entre el trabajo mecnico y la cantidad de calor.
Joule se vali para esta experiencia de un sistema de hlices que
agitaban el agua por un movimiento producido por una serie de
contrapesos que permitian medir la energa mecnica puesta en
juego.
A partir de las investigaciones de Joule se comenz a debilitar la
teora del calrico, en especial en base a los trabajos de Lord Kelvin
quien junto a Clausius terminaron de establecer las bases tericas de
la termodinmica como disciplina independiente. En el ao 1850
Clausius dscubri la existencia de la entropa y enunci el segundo
principio:
Es imposible que una mquina trmica que acta por s sola sin
recibir ayuda de ningn agente externo, transporte calor de un
cuerpo a otro que est a mayor temperatura.
Es imposible obtener, por medio de agentes materiales
inanimados, efectos mecnicos de cualquier porcin de materia
enfrindola a una temperatura inferior a la de los objetos que la
rodean.
Lord Kelvin tambin estableci un principio que actualmente
se conoce como el primer principio de la termodinmica. Y
junto a Clausius derrotaron la teora del calrico

2.5) ECUACIONES DE ESTADO
Si bien uno de los objetivos perseguidos en la formulacin de
una ecuacin de estado es la de su validez general, el
compromiso entre su sencillez analtica y su universalidad
resulta difcil de satisfacer. Tambin se hace necesario buscar
una solucin de compromiso respecto a la precisin en las
diferentes zonas (equilibrio de fases, zona de lquido, etc.).











ECUACIONES DEL VIRIAL
Para una isoterma como T1, a partir de la figura 4 se nota que P
aumenta a medida que V disminuye. Por tanto el producto PV
para una gas o vapor debe ser mucho ms constante que
cualquiera de sus miembros, por lo que debe ser ms fcil
representarlo. Por ejemplo, el producto PV a lo largo de una
isoterma puede expresarse por un desarrollo en serie de
potencias en P:
PV=a +bP+cP2+... [1]

Si se establece b=aB, c=aC, etc, la ecuacin anterior se convierte
en
PV= a (1+BP + CP2 + DP3 + ) [2]

Donde a,B,C, etc son constantes para una temperatura y especie
qumica dadas.

En principio, el miembro derecho de la ecuacin anterior es una
serie infinita. Sin embargo, en la prctica se emplea un nmero
finito de trminos. De hecho, los datos PVT muestran que a
presiones bajas el truncamiento de la serie despus de los dos
primeros trminos proporciona resultados satisfactorios. En
general, entre ms grande es el intervalo de presin considerado, el
nmero de trminos necesarios aumenta.

Con el establecimiento de una escala de temperaturas de gas ideal,
la constante a de la ecuacin [1] puede reemplazarse por RT. Por
tanto, la ecuacin [1] se convierte en:

Donde el cociente adimensional PV/RT recibe el nombre de
factor de compresibilidad y se le da el smbolo Z. Este factor
proporciona una idea de la discrepancia entre un gas perfecto y un
gas real. Una expresin alternativa para Z, tambin de uso
comUna energa interna que es funcin nicamente de la
temperatura y que, como consecuencia tiene una capacidad
calorfica Cv que tambin depende exclusivamente de la
temperaturan, es

[3]

Las dos ecuaciones anteriores se conocen como desarrollos
viriales, y los parmetros B,C,D,etc., y B,C,D, etc., reciben el
nombre de coeficientes viriales.

GAS IDEAL
Puesto que los trminos B/V, C/V2, etc del desarrollo virial
(ecuacin [3]) aparecen al tomar en cuenta las interacciones
moleculares, los coeficientes viriales B,C, etc. sern cero si estas
interacciones no existen. Con esto, el desarrollo virial se reduce
a:
Z=1 o PV=RT
De la regla de las fases se sabe que la energa interna de un gas
real es una funcin de la presin y la temperatura. Esta
dependencia con la presin aparece como resultado de las
fuerzas entre las molculas.
Si estas fuerzas no existieran, entonces no se necesitara energa
alguna para alterar la distancia intermolecular promedio y, por
consiguiente, no se requerira energa para originar cambios de
volumen y presin en un gas a temperatura constante. Por tanto,
se concluye que en ausencia de interacciones moleculares, la
energa interna del gas depende exclusivamente de la temperatura.
Estas consideraciones conducen a la definicin de un gas ideal
como aquel cuyo comportamiento macroscpico est
caracterizado por:
La ecuacin de estado.

Una energa interna que es funcin nicamente de la temperatura
y que, como consecuencia tiene una capacidad calorfica Cv que
tambin depende exclusivamente de la temperatura.
VAN DER WAALS
La primera ecuacin cbica de estado prctica fue propuesta por
J.D. Van der Waals en 1873:


En esta ecuacin, a y b son constantes positivas; cuando son
cero, lo que se obtiene es la ecuacin del gas ideal.
Dados los valores de a y b para un fluido en particular, puede
calcularse P como una funcin de V para varios valores de T.

La figura es un diagrama PV donde se muestran tres de esas
isotermas. La curva sobrepuesta representa los estados de lquido y
vapor saturados. Para la isoterma T1>Tc, la presin es una funcin
montonamente decreciente con un volumen molar creciente. La
isoterma crtica (que es la que est indicada con Tc) contiene el
punto de inflexin horizontal en C caracterstico del punto crtico.
Para la isoterma T2<Tc, la presin disminuye con rapidez en la
regin lquida con un aumento en V; despus de cruzar la lnea de
lquido saturado, la curva pasa por un mnimo, aumenta hasta un
mximo y luego disminuye, cruzando la lnea de vapor saturado y
continuando hacia la regin de vapor. Las isotermas
experimentales no exhiben esta transicin suave de la regin
lquida a la de vapor; en su lugar, stas contienen una lnea
horizontal dentro de la regin de dos fases donde coexisten el
lquido y el vapor saturados en distintas proporciones a la presin
de vapor o saturacin.

La ecuacin de Van der Waals permite justificar los cambios de
estado, cuya razn debe buscarse en la tendencia general de la
Naturaleza a las configuraciones de estado de energa mnima.

Las constantes en esta ecuacin de estado pueden evaluarse
mediante un ajuste de los datos PVT disponibles. Sin embargo, al
tratarse de una ecuacin cbica sencilla, las estimaciones adecuadas
provienen de las constantes crticas Tc y Pc. Puesto que la isoterma
crtica exhibe una inflexin horizontal en el punto crtico, entonces
pueden imponerse las siguientes condiciones matemticas:


donde el subndice c denota el punto crtico.
La diferenciacin de estas ecuaciones proporciona expresiones
para ambas derivadas, las cuales pueden igualarse a cero para P=Pc,
T=Tc y V=Vc. Por otra parte, la ecuacin de estado tambin puede
escribirse para las condiciones crticas, obtenindose tres
ecuaciones de las cinco constantes Pc, Vc, Tc, a y b. Las
expresiones que se obtienen son:

Aunque esta ecuacin tal vez no proporcione los mejores valores
posibles, ellos son razonables y casi siempre pueden determinarse,
debido a que a menudo se conocen las temperaturas y presiones
crticas (en contraste con los datos PVT extensos) o pueden
estimarse de manera confiable.
REDLICH-KWONG
El desarrollo moderno de las ecuaciones cbicas de estado
comenz en 1949 con la publicacin de la ecuacin de Redlich-
Kwong:


Esta ecuacin, al igual que otras ecuaciones cbicas de estado,
tiene tres races para el volumen, de las cuales es posible que dos
sean complejas. Los valores de V que tienen un significado fsico
son siempre reales, positivos y mayores que la constante b. En la
figura 6 se observa que cuando T>Tc, la solucin de V para
cualquier valor positivo de P proporciona slo una raz positiva
real. Cuando T=Tc, esto tambin es cierto, excepto a la presin
crtica, donde existen tres races, todas iguales a Vc. Para T<Tc, se
tiene nicamente una raz real positiva cuando la presin es alta,
pero para un intervalo de presiones menores existen tres races
reales positivas.
En este caso, la raz intermedia no tiene significado; la raz ms
pequea es un lquido o un volumen similar al de un lquido, y la
raz ms grande es un vapor o un volumen parecido a un vapor.
Los volmenes de liquido y vapor saturados estn dados por las
races ms pequea y ms grande cuando P es la presin de
saturacin o de vapor.
Las constantes para esta ecuacin de estado se obtienen de igual
modo que para la ecuacin de Van der Waals y sus valores son:


Al tratarse de una ecuacin cbica de estado, como la de Van der
Waals, no proporciona los mejores valores posibles, pero ellos
son razonables y casi siempre pueden determinarse.

SOAVE Y PENG-ROBINSON
Otras ecuaciones cbicas bien conocidas son las de Soave y Peng-
Robinson. Como la mayora de las ecuaciones cbicas de dos
parmetros, estas pueden expresarse mediante la ecuacin:
Para las ecuaciones de Soave y Peng-Robinson, u y w toman los valores
de integracin siguientes:
Soave:

Peng-Robinson:

Existen numerosas aproximaciones que se han usado para establecer los
valores de los parmetros a y b que aparecen en la ecuacin [4] Una de
ellas es elegir a y b para que las dos condiciones crticas se satisfagan.



Estas ecuaciones son slo aplicables a sustancias puras. Tanto la
ecuacin de Soave como la de Peng-Robinson utilizan estas ecuaciones
para hallar a y b en el punto crtico. Luego hacen el parmetro a funcin
del factor acntrico , del que se trata a continuacin y de la temperatura
para reproducir las presiones de vapor de los hidrocarbonos
Las expresiones de a y b que resultan de este procedimiento se
muestran a continuacin:
Soave:



Peng-Robinson:


BENEDICT-WEBB-RUBIN
A partir de la introduccin de Redlich-Kwong se han propuesto
varias ecuaciones cbicas de estado. Todas ellas son casos
especiales de la ecuacin cbica de estado genrica:

En ella y son parmetros que en general dependen de la
temperatura y, para mezclas, de la composicin. Aunque esta
ecuacin parece muy flexible, tiene limitaciones inherentes debido
a que es cbica.
Las ecuaciones que tienen una exactitud global mayor son
necesariamente ms complejas, como lo ilustra al ecuacin de
Benedict-Webb-Rubin:


Donde A B y C son todas constantes para un fluido dado.
Se usa con xito en amplios rangos de presin y temperatura. Las
constantes para un buen nmero de sustancias estn tabuladas. El
xito de la ecuacin original ha originado numerosos estudios
donde la propia ecuacin o una modificacin de la misma se ha
generalizado para aplicarla en muchos tipos de compuestos.
De hecho, la ecuacin y sus modificaciones, a pesar de la
complejidad que tienen, se emplean en las industrias del
petrleo y del gas natural para hidrocarburos ligeros y algunos
otros gases encontrados comnmente.

OTRAS ECUACIONES
Clausius:


Berthelot (para altas presiones):


Dieterici (para altas presiones):


Todas las ecuaciones se pueden ajustar a la de Kammerling y
Onnes, que es de la forma:


2.6) CICLOS TERMODINAMICOS IDEALES
En los procesos termodinmicos, las mquinas o motores
trmicos convierten energa trmica en energa mecnica o
viceversa. Segn la teora termodinmica, ninguna mquina
trmica puede tener una eficiencia superior a la del proceso
reversible de Carnot, denominado tambin ciclo de Carnot.









Una serie de ciclos termodinmicos se han implementado en la
prctica:
El ciclo Bryton, que consiste en turbinas de vapor y motores de
reaccin.
El ciclo Otto, ampliamente utilizado en el sector de la
automocin.
El ciclo Diesel, muy utilizado en navegacin martima,
ferrocarriles y automviles.
El ciclo Sterling, muy parecido al ciclo ideal de Carnot, y que
suele utilizar aire u otro gas como fluido de trabajo. Este ciclo
tambin se emplea en el bombeo solar de agua.
2.7) ONDAS MECANICAS.
Se denominan ondas mecnicas a aquellas que se desplazan a
travs de un medio deformable o elstico a diferencia de aquellas
que no requieren ningn medio par su propagacin.
Formalmente podemos describir a alas ondas mecnicas como
aquellas que viajan de un lugar a otro a travs de un medio
material, originando un a perturbacin temporal en este medio,
sin que el medio esta vez se transporte de un lugar a otro. Otro
aspecto muy importante que caracteriza alas ondas, es que todo
movimiento ondulatorio tiene un a energa asociada a el, pero en
el caso de las ondas no nos encontramos con un fenmeno fsico
.En el cual se presenta un fenmeno de transporte de energa sin
que las partculas o cuerpos materiales se desplacen.
Si se produce una vibracin en un punto de un medio elstico,
esta se transmite a todos los puntos de ste. Las ondas mecnicas
son las perturbaciones que se transmiten por este medio. Cuando
el movimiento es uniforme, se llama vibracin armnica. Se
clasifican:

Ondas Transversales y Longitudinales
Las ondas mecnicas las podemos clasificar en ondas
transversales y ondas longitudinales. En las primeras, los
movimientos de las partculas del medio que transportan la
onda son perpendiculares a la direccin de propagacin de la
perturbacin; en las segundas, los movimientos.
Un modelo simple de onda longitudinal se obtiene a partir de
una hilera de pequeos bloques unidos. Las ondas
longitudinales reciben el nombre genrico de ondas sonoras,
debido a que sus caractersticas son prcticamente idnticas a
las del sonido ordinario en el aire.
Las ondas que se producen en una cuerda tensa son ondas
transversales, ya que los puntos de la cuerda oscilan en una
direccin perpendicular a la de propagacin, que es la
direccin de la cuerda en equilibrio


La tercera clasificacin atiende al mbito de propagacin las
ondas. Se clasifican en :
Monodimensionales: Son aquellas que, como las ondas en los
muelles o en las cuerdas, se propagan a lo largo de una sola
direccin del espacio.
Bidimensionales: Se propagan en cualquiera de las direcciones
de un plano de una superficie. Se denominan tambin ondas
superficiales y a este grupo pertenecen las ondas que se
producen en la superficie de un lago cuando se deja caer una
piedra sobre l.
Tridimensionales: si en un cierto punto se produce una
perturbacin y esta se propaga en todas las direcciones con la
misma velocidad se dice que el medio es istropo y los frentes
de onda resultantes son esferas con el centro en el origen de la
perturbacin.
2.8) ECUACIN DE ONDA
Una onda es una perturbacin fsica que transmite energa y
momento lineal, pero que no transmite materia.
En las ondas materiales las partculas concretas que componen el
material no se propagan, sino que se limitan a oscilar alrededor
de su posicin de equilibrio. No obstante cuando una onda se
transmite por dicho material se produce una sincronizacin de
oscilaciones entre las distintas partculas componentes del medio
que posibilita la propagacin de un momento lineal y una energa.
Matemticamente todas las ondas deben satisfacer la ecuacin de
ondas, que es





2.9) PROPAGACION DE ONDA
La ptica se ocupa del estudio de la luz en todas sus facetas. Esta
prctica se centra en dos aspectos de la ptica que son comunes a
la propagacin de las ondas de cualquier naturaleza.





2.9) PROPAGACION DE ONDA
La ptica se ocupa del estudio de la luz en todas sus facetas.
Esta prctica se centra en dos aspectos de la ptica que son
comunes a la propagacin de las ondas de cualquier naturaleza.
En primer lugar se estudiar Como varia la intensidad
(luminosa) de una onda esfrica en funcin de la distancia a la
fuente puntual (de luz). Posteriormente se considerarn los
fenmenos de reflexin y refraccin que tienen lugar cuando
una Onda que se propaga en un medio a una determinada
velocidad llega a una regin donde su velocidad de propagacin
cambia.
Segn la direccin de propagacin, clasificamos las ondas en
dos tipos:

Ondas longitudinales:
Donde la vibracin de la onda es paralela a la direccin de
propagacin de la propia onda. Estas ondas se deben a las
sucesivas compresiones y enrarecimientos del medio. De este
tipo son las ondas sonoras.
Ondas transversales:
Donde la vibracin es perpendicular a la direccin de la onda. Por
ejemplo, las ondas sobre la superficie del agua.
Cuando el medio de propagacin est limitado (una cuerda atada
a los extremos, la columna de aire dentro de un tubo), la onda,
cuando llega a este lmite, se refleja. Esta reflexin se combina con
la perturbacin inicial dando lugar a lo que se llama onda
estacionaria. Estas ondas estn caracterizadas por la aparicin de
puntos en reposo (nodos) y puntos con amplitud vibratoria
mxima (vientre). En las cuerdas vibrantes y en los tubos sonoros,
se producen fenmenos de esta clase.

2.10) ULTRASONIDO EFECTO DOPPER
Ultrasonido
Los ultrasonidos se definen como ondas acsticas con frecuencias
por encima de aquellas que pueden ser detectadas por el odo
humano, desde aproximadamente 20 KHz hasta varios cientos de
megahertz. En contraste con las ondas electromagnticas, estas
vibraciones necesitan de un medio fsico para su propagacin.

Los instrumentos mdicos utilizan slo una porcin del espectro
de ultrasonidos, entre 1 MHz y 10 MHz, debido a las
necesidades combinadas de buena resolucin (longitudes de onda
pequeas) y buena penetracin en los tejidos (frecuencias no
demasiado altas).
Efecto doppler
El efecto Doppler establece el cambio de frecuencia de un sonido
de acuerdo al movimiento relativo entre la fuente del sonido y el
observador. Este movimiento puede ser de la fuente, del
observador o de los dos. Diramos que el efecto Doppler asume la
frecuencia de la fuente como una constante pero lo escuchado
depende de las velocidades de la fuente y del observador.
La frecuencia que percibir el observador se puede hallar de la
siguiente relacin:

Donde:
fo = frecuencia del observador
ff = frecuencia de la fuente
v = velocidad del sonido
vf = velocidad de la fuente
los velocidades vo y vf son positivas si hay acercamiento y son
negativas si se alejan