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TRANSFERENCIA DE MASA II

Profesor
Julian Antonio Valverde Legarda
1
No seas jams humilde con
los soberbios, ni soberbio con
los humildes

Anatole France
2
DESTILACIN
MULTICOMPONENTE
3
Los sistemas de destilacin binaria se
pueden resolver fcilmente con un clculo
etapa por etapa que puede ser realizado en
un software o usando uno de los mtodos
grficos como el de McCabe-Thiele o
Ponchon-Savarit, pero cuando se agregan
ms componentes el clculo se vuelve ms
complejo.

4
Al igual que la destilacin de mezclas binarias
en etapas de equilibrio, los clculos de
destilacin de sistemas multicomponentes
utilizan balances de materia y energa, y
equilibrios lquido-vapor.

Para cada componente se puede escribir un
balance materia aplicado a la columna en su
conjunto y a cada etapa individual, pero hay
solamente un balance de energa para la
columna o para cada etapa.

5
Los equilibrios entre fases son mucho ms
complejos que para sistemas binarios,
debido al mayor nmero de componentes y a
que los equilibrios dependen de la
temperatura, que vara de una etapa a otra.

En la prctica se utilizan fundamentalmente
sistemas de clculos informtico lgico
(Paquetes de Software).
6
Debido a el gran nmero de clculos que es
preciso realizar para cuantificar las variables
de diseo y operacin.

As como las numerosas iteraciones que se
requieren para conseguir la convergencia de
las soluciones a las ecuaciones resultan
dispendiosos por clculos manuales.
7
El procedimiento adecuado para el clculo
completo del fraccionamiento de mezclas
multicomponente en una columna de
destilacin, puede dividirse en tres partes:

1. Clculos de diseo preliminar.
2. Clculos detallados de las composiciones
en cada una de las etapas.
3. Diseo mecnico de una etapa.

8
Para los Ingenieros Qumicos el mtodo de
clculo del diseo preliminar es de gran
importancia.
1. Se especifican las condiciones de las
corrientes de alimentacin.

Se conoce la cantidad de alimento, su
composicin y se especifica la calidad y la
cantidad de los productos deseados.

9
2. Recoleccin de los datos de equilibrio y
de las propiedades fsicas de todos los
componentes de la mezcla en el intervalo
de temperatura y presin.
3. Estimacin de costos preliminares, por
medio de una aproximacin con la
relacin entre el nmero de pisos tericos
y la razn de reflujo, para la separacin
deseada.
10
ESPECIFICACIN DE LA
CORRIENTE DE ALIMENTACIN
11
COMPOSICIN DEL ALIMENTO
Es comn en la industria qumica expresar
los flujos en trminos msicos, volumtricos
y molares.
Sabemos que la densidad es una relacin
entre la masa y el volumen de un
componente.
=

(1)

12
Existen dos caminos para calcular la densidad
de una mezcla, cul de los dos ofrece mayor
seguridad?

(2)

=1

1

=1
(3)

13
Se pueden transformar los flujos molares a
flujos volumtricos, porcentaje molar y
porcentaje volumtrico, usando las siguientes
relaciones:

(4)
Dnde:
N
i
: Nmero de moles
V
i
: %Volumtrico

i
: Densidad
M
i
: Peso Molecular

14
El porcentaje molar y porcentaje volumtrico,
se define como se muestra a continuacin:
%

100 (5)
%

100 (6)
Recuerde que las fracciones molares se
pueden encontrar como:

=
%

100
(7)


15
EQUILIBRIO ENTRE FASES PARA LA
DESTILACIN MULTICOMPONENTE.

Los equilibrios vapor-lquido para una
mezcla estn descritos por los coeficientes
de distribucin, o razones de equilibrio K,
siendo K para cada componente la
relacin entre las fracciones molares de las
fases de vapor y lquido en equilibrio:




16
Si las leyes de Raoult y Dalton son
aplicables, se pueden calcular a partir de la
presin de vapor y la presin total del
sistema. La relacin K
RD
es para equilibrio
que cumplen las leyes de Raoult y Dalton.

(8)

17
Clculo de K con desviaciones respecto a la
idealidad. Donde f
L
y f
V
son las fugacidades del
componente puro en la fase liquida y en el
vapor, tomndose ambos valores a la
temperatura y presin de destilacin.
=

(9)

El coeficiente de fugacidad para el componente
puro i se define como:

(10)

18
Se calculan la fugacidad (f
L
) usando la
siguiente relacin:

ln

1
=

(11)

La fugacidad f
1
, es la fugacidad del
componente cuando la presin es la presin
de vapor del componente puro, P=P.


19
La volatilidad relativa es la relacin de los
valores K de un componente (i) con respecto a
un componente de referencia (j), que en este
caso es el clave pesado.

,
=

(12)
Los para los componentes ms ligeros que
el clave pesado son mayores que 1.

20
En resumen el procedimiento general para el
clculo de los datos de equilibrio, esta definido
por:

1. DATOS DE PRESION DE VAPOR.
2. VALORES DE K.
3. VOLATILIDADES RELATIVAS.


21
FASE DE LA CORRIENTE DE ALIMENTACIN.
El alimento puede introducirse en la columna:
Como lquido
Como mezcla de lquido y vapor
Como vapor
Dependiendo de su contenido energtico, se
debe determinarse la temperatura de burbuja y
de roco del alimento, as como tambin las
cantidades de lquido y vapor que puedan
formarse en el intervalo de presiones en que
pueda funcionar la columna.
22
23
PUNTO DE EBULLICIN (PUNTO DE BURBUJA) &
PUNTO DE ROCO.
1. PUNTO DE EBULLICIN: A una presin
especfica, el punto de ebullicin o punto
de burbuja de una mezcla de
multicomponentes dada debe satisfacer la
relacin

= 1.0. Para una mezcla de i


componentes, se toma como componente
de referencia a j.

= 1.0 (13)

24
El clculo es un proceso de prueba y error.
Primero se supone la temperatura y se
calculan los valores de
i
a partir de los
valores de K
i
a esa temperatura. Despus
se calcula el valor de K
j
a partir de

=
1.0

(14).

25
La temperatura que corresponde al valor
calculado de K
j
se compara con la supuesta.
Si los valores difieren, la temperatura
calculada se usa para la siguiente iteracin.
Despus de conocer la temperatura final, la
composicin del vapor se calcula a partir de

(15)


26
2. PUNTO DE ROCO. Para el clculo del
punto de roco, que tambin es por prueba
y error,

=
1

= 1.0 (16)
El valor de K
j
se obtiene a partir de


Cuando se conoce la temperatura final, la
composicin del liquido se calcula a partir de:

(17)

27
EJEMPLO DE APLICACIN.
Se diseara una de las columnas de la
seccin de recuperacin de un Platformer
(Reformador de H
2
sobre un catalizador).
Han de dividirse 1000 toneladas das del
producto estabilizado procedente del reactor
Platformer, en dos fracciones un platformado
pesado y otro ligero o de baja temperatura
de ebullicin con menos de 0.6% en
volumen de tolueno.

28
La composicin del alimento estabilizado se
da en forma de un diagrama de temperatura
de ebullicin real (T.E.R), se efectuara el
diseo preliminar de esta columna
determinando las condiciones de operacin
ms econmicas y el tamao de la misma se
especificar una razn de reflujo prctica y
aproximadamente el nmero de etapas
reales.

29
DIAGRAMA DE TEMPERATURA REAL (T.E.R)


30
HISTOGRAMA DEL ALIMENTO
31
TABLA DE COMPOSICIONES DEL ALIMENTO
Grupo
Componente
Referencia
T
E
(C)
T
Grupo
(C
)
%Volumen
Acumulado
1 C
5
-Pentanos Isopentano 27.95 50 19.5
2 C
6
-Hexanos 3-Metilpentano 64 80 34.0
3 C
7
-Heptanos 2-Metilhexano 90.4 103 46.5
4 C
7
-Toluenos Tolueno 110.6 121 58.5
5 C
8
-Xilenos Paraxilenos 138.6 144 77.5
6
C
9
-
Mesitilenos
1,3,5-
Trimetilbenceno
164.6 175 93.0
7 R-Residuos 1,3-Dimetilbenceno 181.1 -- 100
32
TABLA DE COMPOSICIONES (CONTINUACIN)
Grupo %Volumen
Densidad a
20C (g/mL)
Peso
Molecular
(g/mol)
Nmero de
Moles N
i

% Molar
1 C
5
-Pentanos 19.5 0.62 72.15 0.1672 21.3
2 C
6
-Hexanos 14.5 0.67 86.17 0.1128 14.4
3 C
7
-Heptanos 12.5 0.68 100.1 0.0848 10.8
4 C
7
-Toluenos 12.0 0.86 92.13 0.1118 14.2
5 C
8
-Xilenos 19.0 0.86 106.16 0.1536 14.5
6
C
9
-
Mesitilenos
15.5 0.86 120.19 0.1108 14.1
7 R-Residuos 7.0 0.86 134.21 0.0448 5.7
33
DATOS DEL EQUILIBRIO
TERMODINMICO
34
1. DATOS DE PRESIN DE VAPOR:
Observar de la figura, donde se encuentran
representadas las presiones de vapor de los 7
componentes.

35
2. VALORES DE K:
La constante de equilibrio de un componente
de la mezcla se define por y=Kx, donde y es
la fraccin molar del componente en el vapor
en equilibrio con x, que es la fraccin molar
del liquido.

Para sistemas en los que se cumplen las leyes
de Raoult-Dalton, se tiene que:


36
En sistemas no ideales:
=


Siendo f la fugacidad del componente puro,
tomados a la temperatura y presin de
destilacin. Se puede correlacionar el valor de
f
v
con la presin y la temperatura reducidas,
mientras que f
L
se obtiene mediante la
siguiente relacin:
ln

1
=



37
Donde f
1
es la fugacidad del componente puro
en la fase liquida a su presin de vapor y a la
temperatura de destilacin, se puede obtener
de la siguiente figura:

38
El termino V
L
es el volumen molar del
componente puro en la fase liquida, T es la
temperatura absoluta y R es la constante
universal de los gases, segn la anterior figura
la presin de vapor del tolueno a 136.5C es 2
atmosferas.

,
=


Entonces idealmente

=
2
1
= 2


39
3. CLCULO DE K POR RELACIN DE FUGACIDADES
Para calcular f
v
:

La temperatura crtica del tolueno es
320.6C=594K

Temperatura reducida del tolueno: 0.69

=
136.5+273.15
594



40
La presin crtica del tolueno es 41.6 atm
La presin reducida para una presin total de
1 atm es 0.024

=
1
41.6


Segn la figura de fugacidades

= 0.97
Como P=1 atm, por lo tanto f
v
es igual a 0.97
atm.

41
Para calcular f
L
:
Primero se debe definir al volumen molar
(V
L
) como:

,
=


La densidad del tolueno a su temperatura de
ebullicin a presin atmosfrica es 0.79, se
estima que la densidad a 136.5C es de
0.75.
NOTA: Consultar como se realiza el clculo
de la densidad en el Manual Del Ingeniero
Qumico, Perry.

42

=
92/
0.75 /
=
123

= 0.123 /

Retomando la ecuacin:
ln

1
=

=
0.123 1 2
0.082 273 +136.5
= 0.00365
Para R[=] atm.L/mol.K

1
1.0


43
Se realiza el mismo procedimiento del calculo
de f
v
para f
1
, utilizando P= 2 atm (De la figura
se lee con T
B
=110C) para determinar la
presin reducida se sigue el siguiente
procedimiento:

=
2
41.6
= 0.048
Con una presin y temperatura reducida
P
r
=0.048 y T
r
=0.69 en la figura de
fugacidades se encuentra que

44

= 0.95
Como P=2atm, por lo tanto f
L
es igual a 1.9
atm.

Teniendo en cuenta que
ln

1
=0.00365

1
=

0.00365
= 1.9
0.00365
= 1.96

45
Ahora se realiza el clculo de la constante de
distribucin
=

=
1.9
0.97
= 1.96
Ahora se hace el clculo de la desviacin
respecto de la idealidad.
% =

100 =
2 1.96
2
100
La desviacin con respecto al comportamiento
ideal es del 2%.
46

A partir de la figura de presin de vapor, los
valores de K para otras presiones pueden
obtenerse mediante la relacin

(1 )

(18)

47
4. VOLATILIDADES RELATIVAS:
La volatilidad relativa del componente i con
respecto al componente j se define como

,
=

(19)
Donde es el coeficiente de actividad.

Para una mezcla ideal

= 1 y
,
=


48
La volatilidad relativa cambia muy poco con
la presin total de un modo directo, pero
tiene una dependencia con la temperatura
de destilacin (la cual es una funcin de la
presin total y otros factores).

Si se elige el tolueno (T) como componente
de referencia, la volatilidad relativa del
componente i con respecto al tolueno es:

,
=


49
SELECCIN DE LOS
COMPONENTES CLAVES.
50
SEGN EL LIBRO DISTILLATION DESIGN DE
HENRY KISTER.

Los componentes clave son dos compuestos
presentes en la mezcla de alimentacin cuya
separacin est especificada. El ms voltil
de estos componentes es el clave ligero y el
menos voltil es el clave pesado.

51

El valor de K para el clave ligero es mayor
que la unidad y es el compuesto que se va
concentrando hacia arriba, mientras que el
clave pesado, cuyo valor K es inferior a la
unidad, se va concentrando hacia abajo.

52
Otros componentes se denominan no-claves,
los no-claves que son ms voltiles que los
claves se denominan no-claves ligeros (LLK),
y los menos voltiles son los no-claves
pesados (HHK).
53
Los componentes claves aparecen en
una cantidad significativa, tanto en los
productos del tope y fondo, y los no-
claves pesados terminan casi
exclusivamente en el producto final del
fondo.

54
Compuestos Claves Intermedios.
(Separation Process Engineering 2nd
Edition. Phillip C. Wankat)

En muchas separaciones, algunos de los
componentes en la mezcla de alimentacin
presentan volatilidades relativas entre el clave
ligero (LK) y el clave pesado (HK). Estos
componentes se denominan claves
intermedios, claves distribuidos o
componentes emparedados.

55
NOTA: Claves intermedios se dividen entre
los productos de tope y fondos de la columna.

La separacin esta especificada por los C
7
-
Heptanos y los C
7
-Toluenos. Las
concentraciones en los productos de los otros
componentes estn determinados por la
separacin de los C
7
-Heptanos y C
7
-Toluenos.
56
El componente clave ligero (LK): Es el ms
voltil especificado en los fondos, en este
caso corresponde al componente 3* (C
7
-
Heptano).

El componente clave pesado (HK): Es el
menos voltil especificado en el destilado, en
este caso corresponde al componente 4*
(C
7
-Tolueno).
57
58
59
Grupo Tipo de Componente
1 C
5
-Pentanos No Clave LLK
2 C
6
-Hexanos No Clave LLK
3 C
7
-Heptanos Clave Ligero LK
4 C
7
-Toluenos Clave Pesado HK
5 C
8
-Xilenos No Clave HHK
6 C
9
-Mesitilenos No Clave HHK
7 R-Residuos No Clave HHK
NOTA: Los compuestos claves pueden ser o
no las sustancias que requieren separar. Se
recomienda elegir sustancias con valores
contiguos de K
i
.
BALANCE DE MATERIA
60
En este punto se conoce la concentracin
de cada componente y el caudal total del
alimento, con el supuesto de que esta
constituido por siete componentes.

En general, se requieren P-1 columnas de
fraccionamiento para producir P corrientes
de salida de una calidad especificada.

61
En este ejemplo slo se especifica la
calidad de dos corrientes de salida, por lo
tanto solo es necesaria una columna.

La calidad de los dos productos est
caracterizada en este caso nicamente
por la concentracin de un componente en
cada corriente.

62
Pero las concentraciones de los otros
componentes no pueden elegirse
arbitrariamente por dos razones:

1. Una columna no puede dividir el alimento
de todos los modos posibles, luego se debe
tener seguridad de que es posible obtener
productos de la calidad deseada con una
nica columna.
63
2. El alimento y las corrientes de productos
deben cumplir con los balances de materia:
En un sistema de P componentes, las
ecuaciones disponibles para el balance de
materia son:

,1
=
,1
+
,1

,2
=
,2
+
,2
.
.

,1
=
,1
+
,1

,
=
,
+
,


64

,1
+
,2
+. . +
,
= 1

,1
+
,2
+. . +
,
= 1

,1
+
,2
+. . +
,
= 1
3

Las anteriores ecuaciones parten del balance
total de materia:
= +

65
Se tienen P+3 ecuaciones para encontrar
2P+3 cantidades desconocidas, lo cual
significa que deben fijarse P valores de estos
o pueden elegirse arbitrariamente P
concentraciones en las corrientes de los
productos.

Se menciona que las concentraciones en las
corrientes de salida estn determinadas por
el proceso de la columna, que esta dispuesto
a separar heptano y tolueno.

66
En esta etapa no se conocen cuales deben
ser las concentraciones en las corrientes de
producto y se tiene que efectuar una
estimacin de los valores.

La concentracin de tolueno en el destilado
es pequea (0.6% Volumen) y es razonable
suponer que las concentraciones de los
componentes con temperaturas de ebullicin
mayor sern despreciables.

67
METODO 1 (POR APROXIMACIN):
Se puede suponer que las
concentraciones de C
5
y C
6
en el producto
de la base son cero o despreciables con
la concentracin de tolueno en el
destilado y de heptano en el producto de
la base se han determinado 7
concentraciones y no se puede fijar
ninguna mas.
68
69
Tomando una base de calculo de 100 moles de
alimento.

70
Componente # Moles
Alimento
# Moles Destilado # Moles
Fondos
1
C
5
-Pentanos
21.3 21.3 -----
2
C
6
-Hexanos
14.4 14.4 -----
3
C
7
-Heptanos
10.8 10.8-H H
4
C
7
-Toluenos
14.2 T 14.2-T
5
C
8
-Xilenos
19.5 ----- 19.5
6 C
9
-
Mesitilenos
14.1 ----- 14.1
7
R-Residuos
5.7 ----- 5.7
100 46.5+(T-H) 53.5+(H-T)
La calidad del destilado debe ser tal que el
porcentaje volumtrico de tolueno no sea
superior a 0.6 aproximadamente, luego debe
cumplirse que:
Para el Tolueno.


=

46.5 +( )
= 0.004
Para el Heptano.

53.5 +( )
= 0.004
71
Solucionando las dos ecuaciones T=0.191 y
H=0.209, se puede entonces hacer la
aproximacin que T=H=0.2, as los balances
de masa son como se muestran a
continuacin.

NOTA: T= 0.191 y H =0.209 son
aproximadas a 0.2. Verificar los anteriores
valores.

72
Para el Destilado:

73
Componente # Moles % Mol
Peso
(m*M)
Vol
(m.M/)
% Vol
1 C
5
-Pentanos 21.3 45.8 33.1 53.4 41.9
2 C
6
-Hexanos 14.4 31.0 26.7 40.1 31.4
3 C
7
-Heptanos 10.6 22.8 22.9 33.6 26.36
4 C
7
-Toluenos 0.2 0.4 0.37 0.43 0.34
5 C
8
-Xilenos ----- ----- ----- ----- -----
6 C
9
-Mesitilenos ----- ----- ----- ----- -----
7 R-Residuos ----- ----- ----- ----- -----
TOTAL 46.5 100 ----- 127.5 100
Para los Fondos:
74
Componente # Moles % Mol
Peso
(m*M)
Vol
(m.M/)
% Vol
1 C
5
-Pentanos ----- ----- ----- ----- -----
2 C
6
-Hexanos ----- ----- ----- ----- -----
3 C
7
-Heptanos 0.2 0.4 0.4 0.59 0.47
4 C
7
-Toluenos 14.0 26.2 24.1 28.0 22.0
5 C
8
-Xilenos 19.5 36.5 38.8 45.1 35.5
6 C
9
-Mesitilenos 14.1 26.2 31.7 36.8 28.9
7 R-Residuos 5.7 10.7 4.4 16.7 13.1
TOTAL 53.5 100 ----- 127.2 100
Tomando los datos proporcionados de la
corriente de entrada a la torre de destilacin, se
realizan los clculos anteriores con las
relaciones que se muestran a continuacin:




N
i
: Numero de moles V
i
: %Volumtrico

i
: Densidad N
i
: Peso Molecular



75
=



NOTA: Se debe tener en cuenta que
aunque estos valores corresponden a un
balance de masa, NO se puede concluir
que la columna pueda construirse para
que produzca exactamente esta
separacin.

76
METODO 2: HENGSTEBECK-GEDDES
En 1946 R.J. Hengstebeck propuso un
procedimiento grafico para el clculo de los
compuestos no-claves en la destilacin
multicomponente, este mtodo se basaba en la
ecuacin de Fenske y es un mtodo muy
conveniente de estimacin de la distribucin
entre los productos del tope y los fondos.

Aplicando un balance de masa global a la torre
de destilacin, con la siguiente relacin:
F

= d

+w


77
En 1958 R.J. Hengstebeck & R.L. Geddes
mostraron que la ecuacin de Fenske puede ser
escrita de la siguiente forma:
log
d
i
w
i
= Alog
i,HK
+B (20)
Para la aplicacin de este mtodo, se deben
encontrar las constantes A y B, por lo tanto se
tiene que especificar el grado de separacin y las
volatilidades relativas de los componentes claves.

78
La principal ventaja del mtodo de
Hengstebeck-Geddes para estimar la
distribucin de los componentes, radica en su
fcil aplicacin y adems presenta un buen
comportamiento para el diseo preliminar.

En 1979 C.L. Yaws et al, demostraron que la
distribucin de los componentes calculada por
el mtodo de Hengstebeck-Geddes es muy
cercana a la distribucin obtenida en los
clculos rigurosos plato a plato.

79
FEED ADIABATIC FLASH FROM PROII
Component
LIQUID
FRACTION(
x
i
)
LIQUID
FRACTION(y
i
)
K
i

i,HK

C
5
-Pentanos 0.036 0.3097 8.602777778 8.6878936
C
6
-Hexanos 0.0506 0.195 3.853754941 3.891883965
LK C
7
-Heptanos 0.0638 0.1321 2.070532915 2.091018753
HK C
7
-Tolueno 0.1429 0.1415 0.99020294 1
C
8
-Xilenos 0.294 0.1409 0.479251701 0.483993414
C
9
-
Mesitilenos
0.2835 0.0631 0.222574956 0.224777111
R-Residuo 0.1292 0.0175 0.135448916 0.136789047
80
81
Component LK HK

C
7
-Heptanos C
7
-Tolueno
d
i
(kmol/h) 10.6 0.2
w
i
(Kmol/h) 0.2 14.0

i,HK
2.091018753 1
log(d
i
/w
i
) 1.78475492
-1.78475492
log(
i,HK
) 0.320357928 0
A 11.14225537
B -1.78475492
Density
(Kg/m
3
)

i,HK
log(
i,HK
) log(d
i
/w
i
)
C
5
-Pentanos 0.62 8.6878936 0.938914494 8.676870133
C
6
-Hexanos 0.6 3.891883965 0.590159883 4.790957208
LK C
7
-Heptanos 0.68 2.091018753 0.320357928 1.78475492
HK C
7
-Tolueno 0.86 1 0 -1.78475492
C
8
-Xilenos 0.86 0.483993414 -0.315160548 -5.296354231
C
9
-
Mesitilenos
0.86 0.224777111 -0.648247915 -9.00769873
R-Residuo 0.86 0.136789047 -0.863948676 -11.41109169
82
F
i
(Kmol/h)
d
i
/w
i

W
i
(Kmol/h)
d
i

(Kmol/h)
X
w
x
D

C
5
-Pentanos 21.3 475193108.1 4.483E-08 21.299 8.38688E-10 0.457526
C
6
-Hexanos 14.4 61795.55085 0.000233 14.3998 4.36003E-06 0.30931
C
7
-Heptanos 10.8 60.91930221 0.1744206
10.62557
9
0.003263539 0.22824
C
7
-Tolueno 14.2 0.016415158 13.97067
0.229330
7
0.261401639 0.00493
C
8
-Xilenos 19.5 5.05412E-06 19.49990 9.855E-05 0.364857697 2.117E-06
C
9
-
Mesitilenos
14.1 9.82429E-10 14.09999 1.385E-08 0.263821514 2.976E-10
R-Residuo 5.7 3.88068E-12 5.7 2.212E-11 0.10665125 4.751E-13
Total 100 53.445 46.5558 1 1
83
DISTILLED MASS BALANCE
Component d
i
(Kmol/h)
Volumetric
Flow (m
3
/h)
% Molar % Vol x
D

C
5
-Pentanos 21.29999996 2478.70161 45.752556 40.38921448 0.45752556
C
6
-Hexanos 14.39976698 2068.0465 30.93081 33.69779354 0.30930805
C
7
-Heptanos 10.62557943 1565.7104 22.823824 25.51247483 0.22823826
C
7
-Tolueno 0.22933075 24.567723 0.4926044 0.400318877 0.00492604
C
8
-Xilenos 9.85549E-05 0.0121658 0.0002117 0.000198236 2.11697E-06
C
9
-
Mesitilenos
1.38523E-08 1.9359E-06 2.9755E-08 3.15451E-08 2.97547E-10
R-Residuo 2.21201E-11 3.4520E-09 4.7514E-11 5.62489E-11 4.75141E-13
Total 46.55477568 6137.038 100 100 1
84
85
BOTTOM MASS BALANCE
Component w
i
(Kmol/h)
Volumetric
Flow (m
3
/h)
% Molar % Vol x
w

C
5
-Pentanos 4.482E-08 5.2162E-06 8.38688E-08 7.683E-08 8.38688E-10
C
6
-Hexanos 0.000233 0.033465945 0.000436003 0.000493 4.36003E-06
C
7
-Heptanos 0.17443 25.70138403 0.326353893 0.3785 0.003263539
C
7
-Tolueno 13.97067 1496.648556 26.14016393 22.0433 0.261401639
C
8
-Xilenos 19.4999 2407.104113 36.48576967 35.4529 0.364857697
C
9
-Mesitilenos 14.099 1970.556975 26.38215138 29.0233 0.263821514
R-Residuo 5.7 889.5313953 10.66512504 13.1014 0.10665125
Total 53.4452 6789.575894 100 100 1
86
COMPARING OF MASS BALANCES.
HENGSTEBECK-
GEDDES
BALANCE
SAWITOSKI %OFFSET
DISTILLED
%OFFSET
BOTTOM d
i

(kmol/h)
w
i

(kmol/h)
d
i

(kmol/h)
w
i

(kmol/h)
C
5
-
Pentanos
21.299 4.48E-08 21.3 0 -2.104E-07 100
C
6
-Hexanos 14.3998 0.000233 14.4 0 -0.00161824 100
C
7
-
Heptanos
10.6266 0.174421 10.6 0.2 0.2407345 -14.6653746
C
7
-Tolueno 0.229 13.97067 0.2 14 12.7897152 -0.2099452
C
8
-Xilenos 9.86E-05 19.49990 0 19.5 100 -0.00050541
C
9
-
Mesitilenos
1.39E-08 14.09999 0 14.1 100 -9.8243E-08
R-Residuo 2.21E-11 5.7 0 5.7 100 -3.8807E-10
Total 46.555 53.445 46.5 53.5
EJERCICIO EN GRUPOS
Encuentre la distribucin para una corriente de
alimentacin con la siguiente composicin,
usando el mtodo de Hengstebeck-Geddes.


87
F(Kmol/h) x
F

A 0.105
B 0.08
C 0.17
D 0.15
E 0.25
F 0.23
G 0.015
La corriente de alimentacin F(Kmol/h) es la
sumatoria de los 3 ltimos dgitos de la cdula.
La corriente de destilado D(Kmol/h) es la suma
de los ltimos nmeros de la direccin de su
casa.
El grado de separacin () es el promedio de
los dos ltimos dgitos del ao de nacimiento.
La volatilidad relativa del componente ligero se
define de la siguiente forma:

,
= 1 +


El termino J es el promedio del da de nacimiento
de sus respectivas madres y el termino S es un
modulo de divisin.

88
Si F(Kmol/h) es un nmero par, los
componentes clave ligero y clave
pesado son B y C.

Si F(Kmol/h) es un nmero impar, los
componentes clave ligero y clave
pesado son D y E.

89
NMERO MNIMO DE ETAPAS
90
El nmero mnimo de etapas tericos,
es decir, el nmero de etapas
necesario para la separacin a reflujo
total.

Esta condicin se puede alcanzar en la
practica cargando la columna con la
alimentacin y operarla sin introducir
mas alimentacin y sin retirar producto
del fondo ni del tope.
91
Todo el vapor que sale de la etapa N se
condensa y retorna a la etapa N como
reflujo. Todo el lquido que sale de la etapa
1 se vaporiza y retorna a la etapa 1 como
vapor.
Para operacin en estado
estacionario la entrada de calor en el
caldern y la salida de calor en el
condensador son iguales
(suponiendo que no hay prdidas de
calor).
El numero mnimo de etapas
puede calcularse por medio del
mtodo de Fenske o Winn.
92
MTODO DE FENSKE
El nmero mnimo de etapas de equilibrio est
influenciado por los componentes no clave
solamente debido a su efecto (si es que ejercen
alguno) sobre el valor de la volatilidad relativa de
los dos componentes claves, i=Clave Ligero y
j=Clave Pesado.

+1 =
log

log
,

(21)

,
1/2
(22)
93
Algunas veces la anterior ecuacin resulta mas
conveniente usarla sustituyndole el producto
de las relaciones de las facciones molares por
el producto equivalente de las relacione de
distribuciones en funcin de los flujos de
componente en el tope (d
i
) y los fondos (w
i
).

=
log

log
,

(23)
94
Substituyendo la volatilidad relativa por la media
geomtrica de sus valores correspondientes las
etapas del tope y los fondos.

,
1/2


NOTA: Es usual que para la relacin ptima de
reflujo se necesitan aproximadamente 2 veces el
nmero mnimo de pisos tericos, adems de
esto si se asume una eficiencia de piso del 70% el
cual es un valor aceptado en la industria del
petrleo, tenemos un estimado del nmero de
pisos reales.
95
(
i,j
)
Med
=La volatilidad relativa entre los componentes i y j, en el
fondo y en el tope de la columna.

W
i,j
= Debe tomarse a la temperatura de ebullicin del producto
del fondo. La temperatura de ebullicin de una mezcla lquida se
determina mediante la relacin:

(24)

D
i,j
= Debe tomarse a la temperatura de ebullicin del lquido en
el tope que coincide con la temperatura de condensacin de la
mezcla de vapores en el destilado (Caso terico).

=
1

(25)
96
CONTINUACIN EJEMPLO DE APLICACIN
La alimentacin ingresa a la columna una
temperatura T
F
=136.5C y una presin P
F
=2
Atm.

El valor de la presin vara a lo largo de la
columna, debido a la diferencia de presin
necesaria para hacer circular el vapor a travs
de las etapas.

En el tope de la columna (En este caso est
abierta a la atmsfera) la presin es igual a 1
atmosfera (P
D
=1 Atm=760 mmHg).

97
NOTA: En este punto del desarrollo del
ejercicio la presin en otras partes de la
columna slo puede estimarse
aproximadamente.

La primera suposicin para el clculo
aproximado de la presin en el fondo de la
columna es asegurar que la columna tendr 30
etapas reales y cada una con una cada de
presin admisible de 8 mm Hg por cada etapa
(Valor medio para etapas con campanas de
borboteo).

98
Entonces la presin del fondo de la columna (P
W
)
ser:

= 760 + 30 8

= 1000
PRESIN DE OPERACIN (APROXIMACIN)


99
SAWISTOWSKI'S COLUMN OPERATING PRESSURES
P(mmHg) P(Bar) P(atm) P(psia) P(Kpa)
P
D
760.0000 1.01324714 1.00007493 14.696137 101.324714
P
F
1520.0042 2.0264999 2.0001554 0.1379059 0.13972628
P
W
1000.0000 1.3332199 1.3158881 0.09072732 0.0919249
CALCULO VOLATILIDAD RELATIVA EN LOS FONDOS
Retomando el clculo de la temperatura de
ebullicin del producto del fondo (La
temperatura de ebullicin de una mezcla
liquida).

(24)
La anterior ecuacin se resuelve al aplicar un
proceso iterativo para encontrar el valor de la
temperatura de ebullicin de la mezcla liquida.
100
Luego del clculo de la temperatura se debe
encontrar la volatilidad relativa del fondo de la
columna (
W
i,j
).



101
TABLE OF BOILING TEMPERATURES OF THE BOTTOMS
T(K) x
W,3
P
3
x
W,4
P
4
x
W,5
P
5
x
W,6
P
6
x
W,7
P
7
P
W
=1000 mmHg
415 0.011620673 0.599595828 0.404905316 0.14247019 0.116156773 956.1429134
416 0.011886617 0.613631209 0.415644748 0.146688903 0.119259423 980.4165691
416.7 0.012075489 0.623609835 0.423294891 0.149701391 0.121469835 997.6984449
416.75 0.012089066 0.624327479 0.423845542 0.149918459 0.121628947 998.9420887
416.792 0.012100479 0.624930805 0.424308524 0.150100992 0.121762728 999.9877035
416.793 0.012100751 0.624945175 0.424319552 0.15010534 0.121765914 1000.01261
416.8 0.012102654 0.625045776 0.424396756 0.15013578 0.121788223 1000.186967
417 0.012157122 0.62792551 0.426607257 0.1510076 0.122426968 1005.178843
418 0.012432238 0.642482065 0.437796035 0.155427993 0.125660342 1030.436653
419 0.01271201 0.657304231 0.449214294 0.159951812 0.128960487 1056.196965
CALCULO VOLATILIDAD RELATIVA EN EL TOPE
La temperatura de condensacin de una mezcla
de vapores se determina mediante la relacin:

=
1

(25)
El calculo de la volatilidad relativa del tope de la
columna (
D
i,j
) se realiza despus de encontrar la
la temperatura a la que se condensa la mezcla
de vapores en el tope de la columna.
102
TABLE FOR CONDENSATION TEMPERATURES ON DISTILLED
T (K) x
D,1
/P
1
x
D,2
/P
2
x
D,3
/P
3
x
D,4
/P
4

1/P
D
=0.9879
Bar
-1

343 0.1623373 0.2952025 0.5661539 0.0141520 1.0378456
344 0.1580376 0.2861752 0.5464681 0.0136811 1.0043620
344.5 0.155941 0.28178783 0.5369329 0.0134525 0.98811421
344.54 0.15577476 0.2814404 0.53617871 0.01343441 0.9868283
344.6 0.1555258 0.2809202 0.5350498 0.0134073 0.9849032
345 0.1538789 0.2774822 0.5275962 0.0132284 0.97218569
346 0.1498558 0.2691091 0.5094995 0.0127932 0.94125762
347 0.1459632 0.2610422 0.4921417 0.0123747 0.91152180
348 0.1421959 0.2532688 0.4754881 0.0119722 0.8829250
349 0.1385494 0.2457762 0.4595062 0.0115850 0.85541682
350 0.1350191 0.2385529 0.4441647 0.0112124 0.82894917
351 0.1316006 0.2315876 0.4294344 0.0108538 0.80347646
352 0.1282897 0.2248697 0.4152874 0.0105086 0.7789554
353 0.1250826 0.2183888 0.4016970 0.0101763 0.7553447
103
CLCULO VOLATILIDAD RELATIVA PROMEDIA
A continuacin se desarrolla el clculo de la
volatividad relativa media.

,
1/2
(22)
104
AVERAGE RELATIVE VOLATILITY (BETWEEN DISTILLED
& BOTTOMS)
RELATIVE VOLATILITY
IN THE BOTTOMS

Wi,j
1.355403019
RELATIVE VOLATILITY
IN THE DISTILLED

Di,j
1.327960052
AVERAGE
RELATIVE
VOLATILITY
(
i,j
)
Med
1.341611368
Component
x
w
(Bottom Mol
Fraction)
x
D
(Distilled
Mol Fraction)
LK C
7
-Heptanos 0.003738318 0.227956989
HK C
7
-Tolueno 0.261682243 0.004301075
AVERAGE RELATIVE
VOLATILITY
(
i,j
)
med
1.341611368
Fenske Method for Minimum Number of Stages
N
m
+1 27.96729116
N
m
26.96729116
105

+1 =
log

log
,

(21)
MTODO DE WINN
Cuando la volatilidad relativa vara
apreciablemente a lo largo de la columna
(Mayor a 4) y hay bastantes etapas, la
ecuacin de Fenske aunque inexacta predice
para N
m
un valor que en general es alto y por
tanto conservador.

Cuando la volatilidad vara, la ecuacin de
Winn es ms exacta si se cumple la suposicin:

=
.

,
(26)

106
Donde y son constantes empricas que han de
determinarse para el intervalo de temperatura y
presin adecuado.

=
log

,
log
.
(27)

Donde el trmino d se refiere al tope o destilado y
w a los fondos; mientras que el subndice i
representa el clave ligero (LK) y el subndice j al
clave pesado (HK).

107
La ecuacin de Winn puede resultar errnea al
aplicarse en mezclas altamente no ideales.
Todos los parmetros de la ecuacin de Winn
son calculados con la ayuda del SIMCI PROII

,
usando el mtodo termodinmico ms
adecuado (El que presente las menores
desviaciones), primero se realizan simulaciones
haciendo flash con las composiciones del tope
y los fondos a las respectivas presiones (P
D
y
P
w
), para encontrar las temperaturas de roco y
temperatura de burbuja.

108
Tomando la ecuacin (26) para el componente clave ligero
(LK) en el destilado:

=
.

,
(28)
Tomando la ecuacin (26) para el componente clave
ligero (LK) en los fondos:

=
.

,
(29)
Dividiendo las ecuacin (28) entre la (29) y realizando
operaciones matemticas

,


109
Aplicndole propiedades de logaritmos a ambos lados
de la ecuacin se obtiene:
log

=
,
log

(30)

El termino
i,j
se despeja de la ecuacin anterior y
reemplazando este en la ecuacin (28) se puede
encontrar el valor de
i,j
.

=
.

,
(31)

110
El calculo de la presin de operacin se realiza
siguiendo el procedimiento descrito en el Libro
Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en
ingeniera qumica de Henley.
Se calculan las siguientes presiones tomando como
partida la presin del alimento.

+7.5 = (32)

+10 = (33)

111
CONTINUACIN EJEMPLO DE APLICACIN
112
OPERATING PRESSURES
P(psia) P(atm) P(Bar) P(Kpa)
P(mmHg)
Distilled
Pressure
P
D

36.892 2.510 2.544 254.361 1907.867
Feed
Pressure
P
F

29.392 2.000 2.026 202.650 1520.004
Bottom
Pressure
P
W

46.892 3.191 3.233 323.308 2425.018
FLASH ADIABATIC IN DISTILLATE TO FIND THE BUBBLE
AND DEW TEMPERATURES
d
i
(kmol/h) P
D
(psia) 36.891889
C
5
-Pentanos 21.29999996 T
Bubble
(K) 349.95
C
6
-Hexanos 14.39976698 T
Dew
(K) 368.48
C
7
-Heptanos 10.62557943 T
Average
(K) 359.215
C
7
-Tolueno 0.22933075
C
8
-Xilenos 9.85549E-05
C
9
-
Mesitilenos
1.38523E-08
R-Residuo 2.21201E-11
113
PARA EL DESTILADO
ADIABATIC FLASH FOR DISTILLED WITH AVERAGE
TEMPERATURE (T Dew & T Bubble)
P
D
(psia) 36.892 T
Average
(K) 359.215
d
i
(Kmol/h) x y K
rA

C
5
-Pentanos 21.29999 2.95E-01 6.04E-01 2.0488136 7.3011867
C
6
-Hexanos 14.399767 3.51E-01 2.72E-01 0.7737892 2.7574880
C
7
-Heptanos 10.625579 3.46E-01 1.22E-01 0.3516325 1.2530834
C
7
-Tolueno 0.2293308 7.92E-03 2.22E-03 0.2806138 1
C
8
-Xilenos 9.8555E-05 3.97E-06 4.46E-07 0.1125281 0.4010069
C
9
-
Mesitilenos
1.3852E-08 5.99E-10 2.52E-11 0.0421515 0.1502118
R-Residuo 2.2120E-11 9.7784E-13 2.0799E-14 0.0212704 0.0757994
114
PARA LOS FONDOS
ADIABATIC FLASH IN BOTTOMS TO FIND THE BUBBLE
AND DEW TEMPERATURES
w
i
(kmol/h) P
W
(psia) 46.891889
C
5
-Pentanos 4.48239E-08 T
Bubble
(K) 459.12
C
6
-Hexanos 0.000233023 T
Dew
(K) 473.01
C
7
-Heptanos 0.17442057 T
Average
(K) 466.065
C
7
-Tolueno 13.97066925
C
8
-Xilenos 19.49990145
C
9
-
Mesitilenos
14.09999999
R-Residuo 5.7
115
ADIABATIC FLASH FOR BOTTOMS WITH
AVERAGE TEMPERATURE (T Dew & T Bubble)
P
W
(psia) 46.892 T
Average
(K) 466.065
b
i
(Kmol/h) x y K
rA

C
5
-
Pentanos
4.4824E-08 1.1353E-10 1.5838E-09 13.950498 6.9414367
C
6
-
Hexanos
0.000233 1.1072E-06 7.7025E-06 6.9567377 3.4615076
C
7
-
Heptanos
0.1744206 0.0012848 0.0052968 4.1226650 2.0513403
C
7
-Tolueno 13.970669 0.1745 0.3507 2.0097421 1
C
8
-Xilenos 19.499901 0.3462 0.384 1.1091854 0.5519044
C
9
-
Mesitileno
s
14.099999 0.3262 0.1997 0.6122011 0.3046167
R-Residuo 5.7 0.1517 0.0603 0.3974951 0.1977841
116
WINN EQUATION (Nm)
K
i
D
0.351632476 X
i,D
0.3461000000
K
j
D
0.280613791 X
j,D
0.0079180000
K
i
W
4.122665006 X
i,W
0.0012848000
K
j
W
2.00974212 X
j,W
0.1745000000

i,j
1.250350764
i,j
34.59212549
N
m
8.219187524
117
NOTA: La diferencia entre las
volatilidades relativas de los
componentes claves como mnimo debe
ser un 10%.
RELACIN MNIMA DE REFLUJO
118
El reflujo mnimo est basado en las
especificaciones para el grado de separacin
entre dos componentes clave. El reflujo
mnimo es finito y se puede introducir
alimentacin y retirar productos. Sin embargo,
una columna no puede operar bajo esta
condicin debido a que requiere un nmero
infinito de etapas. Por otra parte, el reflujo
mnimo es una condicin lmite de gran
utilidad.

119
1. ECUACION DE FENSKE-UNDERWOOD PARA
MEZCLAS MULTICOMPONENTE

=
1

,
(34)

Este mtodo plantea el concepto de concentracin
inaccesible superior, para mezclas binarias la
composicin inaccesible es el alimento, pero no
necesariamente en sistemas multicomponentes. Se
inicia el clculo haciendo la aproximacin a la
composicin del alimento.

El valor medio de la volatilidad relativa [(
C
)
Med
] de
los componentes claves, entre el alimento a su
temperatura de ebullicin y el destilado.
120


=
4,7

4,7
1/2
(35)

La volatilidad relativa de los componentes claves
en el destilado es un valor ya conocido, mientras
que la volatilidad relativa de los componentes
claves en el alimento se debe calcular; para lo cual
se siguen los pasos anteriormente descritos para
el clculo de la volatilidad relativa en los fondos, se
sigue el mismo proceso iterativo solo que la
presin ahora es igual a la presin del alimento.

121
2. METODO APROXIMADO DE COLBURN.
Con la ayuda de la ecuacin de Fenske-
Underwood se proponen dos relaciones
aproximadas para las concentraciones de los
componentes claves en el punto inaccesible
superior o de enriquecimiento:

,
=

1 +

1 +

,
(36)

,
=

(37)

122
El termino
HHK
es la volatilidad relativa de los
componentes ms pesados que el clave pesado a
la temperatura de ebullicin del alimento, x
HHK,F
es
la composicin en el alimento de los componente
ms pesado que el clave pesado.

La relacin estimada de las concentraciones del
componente clave ligero y clave pesado en la
alimentacin se define como r
F
:

,
(38)

123
3. METODO RIGUROSO DE COLBURN.
Este mtodo se basa en las propiedades de los puntos
inaccesibles de enriquecimiento y agotamiento, para
dar con un valor de reflujo mnimo ms acertado que en
los mtodos aproximados anteriores.

Para esto se hace uso del valor encontrado en el
mtodo aproximado de Colburn, tomando como valor
inicial para el tanteo entre los valores de
1
y
2
que
deben ser iguales para un valor correcto de r
sm
.

1
=

(39)

2
=
1
1

(40)
124
Los trminos r
m
y r
n
son las relaciones entre los
componentes claves en las zonas inaccesibles de
agotamiento y enriquecimiento respectivamente.

,
(41)

,
(42)
Los trminos de las sumatorias presentes en la ecuacin
(40), b
m

m,HK
Z
m
y b
n
Z
n
se refieren a los componentes
ms pesados que el clave pesado (HHK) y los
componentes ms livianos que el clave liviano (LLK)
respectivamente; donde los factores bm y bn que
dependen de la volatilidad relativa.
125
NOTA: Encontrar la grfica de bn y bm.

Se deben calcular las volatilidades relativas
correspondientes a los puntos inaccesibles para
encontrar las composiciones en dichos puntos
que junto que los valores de bn y bm ledos de
una grfica (Tabulados) que nos permitir
montar las ecuaciones y proceder al tanteo
hasta obtener la igualdad de los valores de .
126
Retomando los datos de presin de operacin en la
torre, el valor de la relacin de reflujo mnimo
encontrada con el mtodo aproximado de Colburn y
sabiendo que se inicia con la suposicin de que la etapa
inaccesible de agotamiento se encuentra a 1/3 de la
altura y la etapa inaccesible de enriquecimiento se
encuentra a 2/3 de la altura de la torre.

Sabiendo cual es la cada de presin en toda la torre y
las composiciones de los componentes claves en el
punto inaccesible superior encontradas con el mtodo
aproximado de Colburn, se procede a encontrar el valor
de la relacin de reflujo mnima.

127
128
4. MTODO RIGUROSO DE UNDERWOOD.
Este mtodo usa dos ecuaciones, una de ellas tiene en cuenta la
relacin entre el calor requerido para vaporizar una mol de
alimento y su calor latente molar para encontrar el valor de , el
cual en la segunda ecuacin permite encontrar el valor mnimo
de reflujo. Este mtodo es restringido a una pequea variacin
de las volatilidades en el interior de la columna.

,

= 1 (43)

,

= 1

(44)



En este mtodo las volatilidades relativas se toman con respecto
al componente mas pesado en la corriente de alimentacin. Con
la ecuacin (43) y si 1-q=0 se realiza un proceso iterativo para
encontrar el valor del parmetro .
129
Con este mtodo puede calcularse la razn mnima de reflujo
mediante una sola ecuacin. Al igual que el mtodo de
Underwood, se utiliza un valor medio de las volatilidades
relativas y por lo tanto solo puede usarse la ecuacin cuando la
variacin de la volatilidad relativa al interior de la columna es
pequea.

+1 = + + (45)

=

,
+

,
(46)

= 1 +

1
(47)

=

1
(48)
130
5. METODO DE GILLILAND.
Con este mtodo puede calcularse la razn mnima de reflujo mediante
una sola ecuacin. Al igual que el mtodo de Underwood, se utiliza un
valor medio de las volatilidades relativas y por lo tanto solo puede
usarse la ecuacin cuando la variacin de la volatilidad relativa al
interior de la columna es pequea.

+1 = + + (45)

=

,
+

,
(46)

= 1 +

1
(47)

=

1
(48)

131
Los trminos involucrados en las ecuaciones
anteriores son para los componentes ms pesado
que el clave pesado (HHK).
=

1
1
(49)

Los trminos involucrado en la anterior ecuacin
es para los componentes ms ligeros que el clave
ligero (LLK).

132

133

134

135

136

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141

142

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148

149

150

151

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155

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158

159

160

161

162

163

164

165

166

167

168

169

170

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