El desarrollo de los materiales refractarios bsicos ha estado asociado a
cambios experimentados en los procesos siderrgicos, particularmente en el
rea de los convertidores. El empleo del grafito como uno de los componentes mayoritarios dota a los refractarios bsicos de caractersticas diferenciales fundamentales, en lo que se refiere a los procesos de fabricacin y a los comportamientos termoqumico y termomecnico. La estabilidad de los refractarios de magnesia-grafito durante el uso viene determinada tanto por la agresin de factores externos como por la reduccin carboter-mal de la magnesia en el interior del material. Se examinan los mecanismos de degradacin de estos materiales y la influencia que ejercen sobre ellos las caractersticas de las materias primas. La adicin de antioxidantes incrementa el rendimiento de los materiales de magnesia-grafito. Se revisan las principales propiedades de los materiales magnesia-grafito-antioxidante: resistencias a la oxidacin y a la corrosin y propiedades mecnicas a alta temperatura y, se analizan las distintas aproximaciones tericas al comportamiento termoqumico de estos materiales.
Desde un punto de vista analtico, los tipos diferentes de degradacin que sufre el refractario pueden englobarse en uno de los siguientes grandes grupos:
Degradacin de naturaleza termoqumica (corrosin), debida principalmente al ataque por la escoria y a la interaccin del material con la atmsfera del convertidor (O2, CO, CO2).
Degradacin de naturaleza termomecnica, originada por las variaciones y gradientes de temperatura, las tensiones originadas por la agitacin del convertidor, el impacto de la carga y la abrasin combinada derivada de la presencia de gases, partculas y lquidos en movimiento. Los refractarios de magnesia-grafito son consecuencia de la evolucin de los primeros refractarios de doloma aglomerados con breas o alquitranes introducidos en el ao 1870 (16-19). La escoria ataca de manera preferencial a la CaO de la doloma, por lo que la optimizacin de estos materiales pasa por la sustitucin gradual de la doloma por periclasa. Kappmeyer y Hubble realizaron, en 1970, una amplia revisin sobre la evolucin de los materiales de doloma y periclasa aglomerados con breas, alquitranes y resinas (16), los cuales todava se utilizan mayoritariamente en muchos pases de Europa. La introduccin masiva de los materiales de magnesia- grafito tiene lugar en la siderurgia japonesa en los aos 1975-1980. El empleo de esta nueva familia de materiales se consolid totalmente en Japn en la dcada de los ochenta Desde el punto de vista de las propiedades termomecnicas, la adicin de grafito disminuye la rigidez del refractario, al evitar el enlace cermico, y aumenta su conductividad trmica, mejorando sensiblemente la resistencia del material a las variaciones de temperatura. La menor decarburacin del refractario durante el uso unido a su mayor capacidad para absorber las tensiones mecnicas, aumentan su resistencia a la abrasin.
El principal factor desestabilizante del equilibrio interno de los refractarios de MgO-C es la reduccin de la periclasapor el grafito, la cual conduce a la formacin de magnesio gas y monxido de carbono, de acuerdo con la siguiente ecuacin:
MgO (s) + C (s) o Mg + CO
En los refractarios de magnesia-grafito es este ltimo componente el que constituye la fase intergranular, por lo que determina el grado de cohesin del material y el aislamiento de la magnesia frente al exterior. Por lo tanto, la estabilidad de estos materiales en contacto con los agentes extemos viene determinada fundamentalmente por la oxidacin del grafito por la atmsfera del homo (O2, CO, CO2) y los xidos de hierro presentes en la escoria.
Estos minerales se encuentran combinados en rocas, las cuales contienen elementos indeseados denominados gangas. Parte de la ganga puede ser separada del mineral de hierro antes de su envo a la siderurgia, existiendo principalmente dos mtodos de separacin: Imantacin: consiste en hacer pasar las rocas por un cilindro imantado de modo que aquellas que contengan mineral de hierro se adhieran al cilindro y caigan separadas de las otras rocas, que precipitan en un sector aparte. El inconveniente de este proceso reside en que la mayora de las reservas de minerales de hierro se encuentra en forma de hematita, la cual no es magntica. Separacin por densidad: se sumergen todas las rocas en agua, la cual tiene una densidad intermedia entre la ganga y el mineral de hierro. El inconveniente de este mtodo es que el mineral se humedece siendo esto perjudicial en el proceso siderrgico.