Reacciones reversibles y constante de Equilibrio

Reacciones irreversibles: proceden completamente hasta que se agota

alguno de los reactivos.

Reacciones reversibles: proceden hasta el punto de equilibrio, en el que
una mezcla de reactivos y productos.
hay
Las ecuaciones de velocidad para las reacciones directa e inversa sern:
En el equilibrio v
1
= v
-1
, por lo que:

De donde:
La constante de equilibrio es fija para una reaccin dada a una temperatura
determinada y define la composicin de la mezcla final en el equilibrio,
independientemente de las concentraciones de reactivos y productos de
las que se parta
cidos y Bases
CONCEPTO DE BRNSTED-LOWRY
CIDO: sustancia capaz de donar protones (H+)
BASE: sustancia capaz de aceptar protones
PAR CIDO-BASE CONJUGADO
Electrlitos fuertes
CIDOS Y BASES FUERTES
y dbiles
Se disocian completamente en solucin
CIDOS Y BASES DBILES
Se disocian parcialmente en solucin, estableciendo
reactivos y productos.
Son los ms relevantes en bioqumica
un equilibrio entre

Ionizacin del agua y producto inico del agua (K
w
)

H
2
O
H O H
[H2O] = 55,5M
1 4 2
5 5 , 5 M K
e q
H O H K w 1, 0 x 1 0 M
En el agua pura [H
+
] = [OH
-
], por lo que:
2
1 4
K H O H H 1, 0 x 1 0
w
1 4
M
2 7
M

H 1, 0 x 1 0 1, 0 x 1 0


Por lo tanto, en el agua pura la [H
+
]=[OH
-
]=1,0x10-
7
M
Como K
w
es una cte. [H
+
] y [OH
-
] deben variar de forma recproca.
Escala de pH
De manera anloga:


La escala de pH se basa en el producto inico del agua.
[H
+
]=[OH
-
]=1,0x10
-7
M, por lo que: Para el agua pura a 25C
En una solucin acuosa siempre
cumplirse:
debe
Aplicando la definicin de pH:
La escala de pH es logartmica: un cambio en
1 unidad de pH representa un cambio de 10
veces la [H
+
]
Medida del pH
pHmetro
Indicadores cido-base
Son pares cido-base conjugados cuyas formas protonada y deprotonada
tiene diferente color o una es
H
2
F e n o l f t a l e n a
pH cido o neutro
incolora
coloreada y la otra incolora. Ej.: fenolftalena
2
F e n o l f t a l e n a
pH bsico
rosada
2 H
Disociacin de electrlitos dbiles
H A H A
Cuanto mayor es el valor de Ka mayor es la tendencia del cido a ceder
protones.
Al igual que con el pH se puede definir el pKa de un cido como:
Cuanto mayor es el valor de Ka menor es el pKa y mayor es la fuerza del
cido dbil.
Titulacin de cidos dbiles
Cuando [Hac] = [Ac
-
], entonces:
pKa es el pH al cual se ha disociado la mitad del cido original
cidos poliprticos
Anfolito: molcula con grupos con pKa cidos y bsicos.
Zwitterion: anfolito con carga neutra.
pI: pH en el cual la molcula no tiene carga.
Sistemas
Son sistemas acuosos que
tienden a resistir los cambios
de pH frente al agregado de
cidos o bases.
Estn constituidos por un
cido dbil y su base
conjugada o una bse dbil y
su cido conjugado en una
proporcin determinada.
amortiguadores


A
-
=> amortigua el agregado de H
+

AH => amortigua el consumo de H
+
o el agregado de OH
-

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
H A H A
H A
K
a

H A
H A
Resolviendo [H+]:
H K
a
A
Tomando el logaritmo negativo en ambos miembros de la ec:
H A
l o g H l o g K
a
l o g
A
H A
p H p K
a
l o g
A
p H p K
a
l o g
H A
s a l
p H p K
a
l o g
c i d o
Esta ecuacin describe el comportamiento de los sistemas buffer
A
El pH de un buffer no depende de las concentraciones absolutas de cido
base conjugada sino de la relacin de sus concentraciones.
o
La capacidad amortiguadora
conj]/[cido] = 1.
de un buffer es mxima cuando [base
El rango de pH en el cual un buffer es eficaz amortiguando los cambios de
pH es 1 unidad de pH en torno al pKa del cido dbil.
Aunque el pH no depende de la concentracin del buffer, los
amortiguadores ms concentrados tienen mayor capacidad amortiguadora
Qu pH tendr un volumen de 500 mL de
de HCl 1M?
agua luego de agregarle 1mL
H C l H C l
M
i
x V
i
1M x 1 m L
M x V M x V M 0 . 0 0 2 M
i i f f f
V 5 0 1 m L
2 , 7 0
f
p H l o g H l o g 0 , 0 0 2
Qu pH final tendr 500 mL de buffer c. Actico/acetato de sodio 0,1M
pH5, luego de agregarle 1mL de HCl 1M?
H A c H A c
A c
p H p K
a
l o g
H A c
A c
5 , 0 0 4 , 7 6 l o g
H A c
A c A c
1 0
0 , 2 4
0 , 2 4 l o g 1, 7 4
H A c H A c
A c
1, 7 4 A c 1, 7 4 H A c
H A c
H A c A c 0 , 1M
1, 7 4 H A c H A c 0 , 1
0 , 1
2 , 7 4 H A c 0 , 1 H A c 0 , 0 3 6 M
2 , 7 4
0 , 0 3 6 A c 0 , 1 H A c 0 , 1 0 , 0 6 4 M
La reaccin de un cido fuerte (como el HCl) con una base
(como el acetato) es completa.
H
+
Cada
HAc
aportado por el HCl reacciona con el Ac- formando
Amortiguadores fisiolgicos
Las soluciones amortiguadoras constituyen la primer lnea
frente a los cambios de pH en el organismo.
Buffer fosfato
de defensa

pK 6,86
Acta principalmente en el citosol celular, por la
fosfatos intracelulares.
elevada concentracin de
Buffer bicarbonato
Es el principal sistema amortiguador del plasma
Protenas
Las protenas contienen muchos grupos dbilmente cidos o bsicos.