CINTICA QUMICA

rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez

con que una reaccin qumica ocurre.
1
Cintica se refiere a la velocidad de una reaccin,
que es el cambio en la concentracin de reactivos o
productos con respecto al tiempo.
Se define como el cambio en la concentracin de un
reactivo o de un producto en un perodo de tiempo
determinado. Es decir la cantidad de reactante consumido o
producto formado en ese tiempo.
Velocidad de reaccin (v)
Para A B, matemticamente se expresa
como:

2
LA VELOCIDAD PARA REACCIONES SIMPLES
Como A B, se calcula segn la variacin de las concentraciones
del reactante y del producto.

As, la disminucin del reactante A se expresa:

V= - [A]
t

la formacin del producto B se expresa:

V= [B]
t
Si v es positivo, indica que la
sustancia aparece o se forma
con el tiempo
Si v es negativo, indica que
la sustancia desaparece
o se consume con el
tiempo.
3
La velocidad de una reaccin compleja como
2A B , donde:
2 moles de A desaparecen mientras se forma solo 1 mol de B,
se expresa:
Disminucin del reactante


V= - 1 [A]
2 t
Formacin del producto


V= [B]
t
4
LA VELOCIDAD PARA REACCIONES COMPLEJAS
En general, para:
EJEMPLO
1.- La ecuacin que representa el proceso de
descomposicin del cido carbnico es:


H
2
CO
3
H
2
O + CO
2

Escribir la expresin de velocidad para el proceso:
5
2.- La ecuacin que representa la oxidacin del
HBr es:


4HBr + O
2
2H
2
O + 2Br
2

Escribir la expresin de velocidad para el proceso:
6
EJEMPLO
LEY DE VELOCIDAD


La ley de velocidad de una reaccin qumica es una
expresin matemtica que relaciona la velocidad con la
concentracin de los reactivos

Para una reaccin del tipo:

aA + bB cC + dD

La ley de velocidad se expresa como:



V = k[A]
m
[B]
n

7
DONDE:
k: CONSTANTE DE PROPORCIONALIDAD O DE RAPIDEZ y
depende de la naturaleza de los reactivos y de la temperatura

Cuando la k tiene un valor elevado, significa que la reaccin es
rpida
Si la k de velocidad es pequea, significa que la reaccin es lenta

m y n: se conocen como ordenes parciales de reaccin
Para conocer k y los rdenes de reaccin: se requiere
experimentacin, son distintos a los coeficientes
estequiomtricos de la ecuacin, pueden ser nmeros enteros,
fraccionarios o 0.
LEY DE VELOCIDAD
8
V = k[A]
m
[B]
n

Si m = 1 se dice que la reaccin es de primer orden en A
Si n = 2 la reaccin es de segundo orden en B
El total de los exponentes m + n +.. es el orden total de
la reaccin u orden global.
El orden de reaccin siempre se define en trminos de
concentraciones de reactivos (no de productos).
La velocidad de una reaccin es usualmente expresada
en la unidades tales como: M/s o M/ min

LEY DE VELOCIDAD
9
CINTICA QUMICA
El Orden la reaccin, se conoce mediante estudios de
velocidades iniciales, variando la concentracin de
reactivos (uno a la vez)
Si al duplicar la concentracin de un reactivo, la velocidad
de la reaccin se duplica, entonces el orden es 1.
Si al cambiar la concentracin la velocidad no cambia, es
de orden 0.
Si al duplicar la concentracin se cuadruplica la velocidad,
es de orden: 2
10
11
F
2
(g) + 2 ClO
2
(g) 2FClO
2
(g)
[F
2
] [ClO
2
] v inicial
[M/s]
1) 0,10 0,010 1,2 x10
-3
2) 0,10 0,040 4,8 x10
-3

3) 0,20 0,010 2,4 x10
-3

EJEMPLO
Observe (1) y (3), hemos dejado cte.
a ClO
2
(g), pero se ha duplicado F
2

(g). As, el efecto sobre la
velocidad es debido solo al
F
2
(g)
La velocidad se ha duplicado al
duplicarse [F
2
], entonces la velocidad
es directamente proporcional a [F
2
],
el exponente sobre l ser 1.
V = k[F2]
m
[ClO2]
n

12
Ahora observe (1) y (2), se ha dejado
cte. a [F
2
], pero se ha cuadruplicado
[ClO
2
].
El resultado es tambin un aumento
de cuatro veces la velocidad.
Entonces, ella tambin es
directamente proporcional a [ClO
2
],
es decir, su exponente ser 1.
En resumen: la reaccin es de
primer orden respecto a [F
2
] y de
primer orden respecto a [ClO
2
],
pero es de segundo orden global
F
2
(g) + 2 ClO
2
(g) 2FClO
2
(g)
[F
2
] [ClO
2
] v inicial
[M/s]
1) 0,10 0,010 1,2x 10
-3
2) 0,10 0,040 4,8 x10
-3

3) 0,20 0,010 2,4 x10
-3

V = k[F2]
m
[ClO2]
n

EJEMPLO
V = k[F2] [ClO2]
13
Cul es el valor de k?

F
2
(g) + 2 ClO
2
(g) 2FClO
2
(g)
[F
2
] [ClO
2
] v inicial
[M/s]
1) 0,10 0,010 1,2 x10
-3
2) 0,10 0,040 4,8 x10
-3

3) 0,20 0,010 2,4 x10
-3

EJEMPLO
V = k[F2] [ClO2]
La ecuacin global que representa la transformacin del
ozono en O
2
es:
O
3
(g) + O (g) 2O
2
(g)
Si las concentraciones de cada reactante son:
[O
3
]= 1,25 x 10
-7
M
[O]= 1,0 x 10
-5
M

Sabiendo que el orden parcial para cada concentracin
es 1 y que el valor de k es: 8 x 10
5
a una temperatura de
300 K. Cul es la velocidad de la Reaccin?
14
EJEMPLO