Вы находитесь на странице: 1из 27

EQUI LI BRI OS DE SOLUBI LI DAD EN SOLUCI N

ACUOSA
Para hacer predicciones cuantitativas en compuestos poco
solubles en H
2
O se debe partir del equilibrio qumico y de su
Producto de solubilidad.

Constante de producto de solubilidad Kps
Por ejemplo: consideremos el AgCl:
H
2
O
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)

K = [Ag
+
][Cl
-
] / [AgCl]

[AgCl ] = constante.

Kps = [Ag
+
][Cl
-
] en C.S.: 25C y 1atm.
Otros ejemplos de sales poco solubles:

CaF
2
(s) Ca
2+
(ac) + 2F
-
(ac) Kps = [Ca
2+
][F
-
]
2

Ag
2
CrO
4
(s) 2Ag
+
(ac) + CrO
4
2-
Kps = [Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
]

Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3-
Kps = [Ca
2+
]
3
[PO
4
3-
]
2
Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto I nico Q
Por ejemplo; consideremos el AgCl:

Q = [Ag
+
]
o
[Cl
-
]
o
Donde:
[Ag
+
]
o
y [Cl
-
]
o
son concentraciones iniciales y no de equilibrio
Q <Kps Disolucin insaturada (No precipita)
Q = Kps Disolucin saturada equilibrio (No precipita)
Q >Kps Disolucin sobresaturada (Precipita)
Para las sales poco solubles se pueden dar las tres siguientes
situaciones:
La solubilidad Molar S: Son los moles de soluto disuelto
por litro de solucin: mol/L.
La S se puede utilizar para determinar el Kps y
viceversa.
Resp: PM =107,9+35,45=143,35 g/mol

S =1,92x10
-3
/143,35 =1,34x10
-5
mol/L (molar)
Ej 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10
-3
g/L. Calcule el Kps de
este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y Cl = 35,45 u.m.a.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
S S
Kps = [Ag
+
][Cl
-
] = SxS =S
2
= (1,34x10
-5
)
2

Kps = 1,8x10
-10


Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3-
(ac);
Equilibrio: 3S 2S
Ej 2. El Kps del Ca
3
(PO
4
)
2
es 2,1x10
-26
. Calcule la solubilidad
molar (S) de la sal.
Kps = [Ca
2+
]
3
[PO
4
3-
]
2

Kps = [3S]
3
[2S]
2

2,1x10
-26
=108S
5


S =
5
(1,94x10
-28
)

S = 2,87x10
-6
M

Para obtener un precipitado dado, se debe cumplir:

Q > Kps

Es decir, solucin esta sobresaturada a una temperatura y presin
constante.
I . PREDI CCI ONES DE LAS REACCI ONES DE
PRECI PI TACI ON

De la relacin entre la solubilidad y el Kps se puede predecir si se
formar o no un determinado precipitado.

Rep: [Cl
-
]
o
= 10
-3
x5/55 = 9,09x10
-5
M
[Ag
+
]
o
= 10
-5
x50/55 = 9,09x10
-6
M

Q = [Cl-]
o
[Ag+]
o

Ej 3. Al mezclar 5 ml de NaCl 10
-3
M con 50 ml de AgNO
3

10
-5
M.
a) Precipitar el AgCl?
Q = 9,09x10
-5
x9,09x10
-6
= 8,3x10
-10

Q > Kps hay precipitacin
Kps = 1,8x10
-10
SEPARACI N DE I ONES POR PRECI PI TACI N
FRACCI ONADA

Las soluciones salinas en ocasiones es conveniente separarlas en
sus iones constituyentes. Se puede realizar esta separacin mediante
la utilizacin de un reactivo especifico por ajuste del pH de la
solucin.
Ej 4 Se dispone de una solucin que contiene iones: Cl
-
, Br
-
y
CrO
4
2-
en una concentracin de 0,01 M y se agrega lentamente
sobre esta solucin AgNO
3
, considerando que no hay cambio de
volumen:
a) Que anin precipita primero.
b) Cual es la concentracin del primer anin cuando comienza a
precipitar el segundo.
c) Que % de los dos primeros aniones ha precipitado cuando
comienza a precipitar el tercer anin.
b) [Br
-
] = Kps
AgBr
/1,8x10
-8
= 4,3x10
-5
M
Datos: Kps
AgCl
=1,8x10
-10
, Kps
AgBr
=7,7x10
-13
, Kps
Ag2CrO4
=1,2x10
-12

Resp:
a) Cl
-
; [Ag
+
] = Kps
AgCl
/0,01 = 1,8x10
-10
/0,01 = 1,8x10
-8
M (pp. 2)
Br-; [Ag
+
] = Kps
AgBr
/0,01 = 7,7x10
-13
/0,01 = 7,7x10
-11
M (pp. 1)
CrO
4
2-
; [Ag
+
] = (Kps
Ag2CrO4
/0,01) = 1,1x10
-5
M (pp. 3)


Por lo tanto; Precipita primero Br
-
c) [Br-] = KpsAgBr /1,1x10
-5
= 7x10
-8
M

(0,01-7x10
-8
)/(0,01)x100 = 99,9993 % pp de Br-


[Cl
-
] = KpsAgCl /1,1x10
-5
= 1,6x10
-5
M

(0,01-1,6x10
-5
)/(0,01)x100 = 99,84 % pp. de Cl
-
Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO
3
a una disolucin
saturada de AgCl, aqu el ion comn de las sales es Ag
+
.
El incremento de [Ag
+
] producir que Q > Kps. Para reestablecer
el equilibrio, precipitar una parte de AgCl, hasta que
Q = Kps.
EL EFECTO DEL I ON COMUN SOBRE LA SOLUBI LI DAD

Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la precipitacin
se cumple siempre que el producto ionico Q >Kps.
Conclusin: el efecto del ion comn es una disminucin de la
solubilidad de la sal (AgCl) respecto a la que tiene en agua pura.
Resp a) Equilibrio: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
S +10
-3
S

Kps = [S][S+10
-3
] [S][10
-3
] (C/Kps >> 400)

S = 1,8X10
-7
M
Ej 5. Calcule la solubilidad de AgCl en:
a) una solucin 10
-3
M de AgNO
3

b) en agua pura
(dato: Kps
AgCl
= 1,8x10
-10
)
b) Kps = [S][S]= S
2
S = Kps=1,8X10
-10
= 1,34X10
-5
M

1,34x10
-5
/1,8x10
-7
= 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces ms soluble en agua pura que en una
solucin 10
-3
M de AgNO
3
.
[Cl
-
]
o
= 10
-3
x5/55 = 9,09x10
-5
M
[Ag
+
]
o
= 10
-5
x50/55 = 9,09x10
-6
M

Q = [Cl-]
o
[Ag+]
o

Ej 6. Al mezclar 5 ml de NaCl 10
-3
M con 50 ml de AgNO
3

10
-5
M.
a) cual es la concentracin de equilibrio de todas las especies
en la solucin resultante?
b) cunto mmoles de AgCl precipitan?. Dato: Kps=1,8x10
-10

Q = 9,09x10
-5
x9,09x10
-6
= 8,3x10
-10

Q > Kps hay precipitacin
y Luego es estable el equilibrio (Molar):

AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
Eq (M) S S+8,18x10
-5

a) Rep: Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac) AgCl(s)
Inicio: 5x10
-4
mmol 5x10
-3
mmol
Rx: 0 4,5x10
-3
mmol 5x10
-4
mmol
Molar: 0 8,18x10
-5
Molar
Kps = [S][S+8,18x10
-5
]

C/Kps = 8,18 10
-5
/1,8 10
-10
= 4,5 10
5
> 400 (se puede aprox.).

S Kps / [8,18x10
-5
]
[Ag
+
] = S = 2,2x10
-6
M

[Cl
-
]= S + 8,4x10
-5
= 8,62x10
-5
M

[Na
+
] = 9,09x10
-5
M

[NO
3
-
]= 9,09x10
-6
M.

S= 2,2X10
-6
M
b) AgCl : (5x10
-4
-2,2x10
-6
x55) = 3,8x10
-4
mmoles precipitan.


EL EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBI LI DAD

La solubilidad de muchas sustancias tambin depende del pH de la
disolucin. Sustancia tales como bases y cidos pocos solubles se
pueden disolver ms en medios cidos y bsicos respectivamente.
[OH-] = 2S = 2x1,6x10
-5
M = 3,2X10
-5
M

pOH = 4,5 pH = 14 - 4,5

pH = 9,5
Ej 7. Fe(OH)
2
(s) Fe
2+
+ 2OH
-
Kps = 1,6x10
-14
S 2S
Kps = [Fe
2+
][OH
-
]
2
= [S][2S]
2
= 1,6x10
-14

S= 1,6x10
-5
M
Por lo tanto, a pH < 9,5 la solubilidad del Fe(OH)
2
debe aumentar,
ya que aumenta [H
+
] y disminuye [OH
-
]
En consecuencia la [Fe
2+
] aumenta.

Y a pH > 9,5 la solubilidad del Fe(OH)
2
debe disminuir.
En consecuencia la [Fe
2+
] disminuye
Ej 7.2 cuanto disminye la solubilidad de Fe(OH)
2
a pH = 10

Resp. pH = 10 pOH = 14 - 10 = 4, [OH-] = 10
-4
M

Kps = [Fe
2+
][OH
-
]
2
= [S][10
-4
]
2
= 1,6x10
-14
S = 1,6X10
-6
M
1,6X10
-6
/ 1,6X10
-5
= 1/10 veces.
Disminuye 10 veces.
Ej 7.1 cuanto aumenta la solubilidad de Fe(OH)
2
a pH = 9

Resp pH = 9 pOH = 14 - 9 = 5, [OH
-
] = 10
-5
M

Kps = [Fe
2+
][OH
-
]
2
= [S][10
-5
]
2
= 1,6x10
-14

S = 1,6X10
-4
M
Aumenta: 1,6X10
-4
/ 1,6X10
-5
= 10 veces.
Dentro del control de la solubilidad por el pH, es interesante
estudiar la precipitacin selectiva fracciona de cationes metlicos
en forma de carbonatos sulfuros. La precipitacin selectiva
fraccionada de un catin determinado, se logra por el control de pH
por adicin de un cido una base fuerte al medio que se mantiene
saturado de:

CO
2
(g) ( H
2
CO
3
) ) = 0,02 M (saturado)

H
2
S(g) = 0,1 M (saturado)
Recordar, el sistema de carbonatos:

CO
2
(g) + H
2
O H
2
CO
3


H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+
K
a1
HCO
3
-
CO
3
2-
+ H
+
K
a2
____________________________________
H
2
CO
3
CO
3
2-
+ 2H
+
K= K
a1
xK
a2
K= [CO
3
2-
][H
+
]
2
/ [H
2
CO
3
]

[CO
3
2-
] = K [H
2
CO
3
] /[H
+
]
2
= K
a1
xK
a2
x0,02/[H
+
]
2

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2
Ej 8 Una solucin contiene nitratos de sodio, de bario, de plata y de
plomo (II), todos a una concentracin de 0,2 M. Esta solucin se
mantiene saturada de CO
2
(0,02 M).
a) que catin precipita en forma de carbonato,
b) a que pH comienza a precipitar el BaCO
3
,
c) que cationes precipitan cuando el pH se ajusta a 5,
d) a pH 5 que % de los cationes a precipitado
e) cuantos litros de CO
2
se han consumido a dicho pH por litro de
solucin en C.N.

Datos: K
a1
= 4,6x10
-7
, K
a2
= 4,4x10
-11
, Kps (BaCO
3
) = 8,1x10
-9
,
Kps(Ag
2
CO
3
) = 8,1x10
-12
, Kps(PbCO
3
) = 3,3x10
-14
a) saber la [CO
3
2-
]:

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2

1
er
Eq H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+

Equilibrio (M) 0,02- X X X

K
a1
= [HCO
3
-
][H
+
] / [H
2
CO
3
]

K
a1
= 4,6x10
-7
= X
2
/(0,02-X)
X = [H
+
] = 9,6x10
-5
M
R: Obs. : El Na
+
no precipita como Na
2
CO
3
, ya que esta sal es
altamente soluble
[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2
[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ (9,6x10
-5
)
2
= 4,4x10
-11
( K
a2
)
La segunda ionizacin del cido carbnico no altera
significativamente el pH (Tarea confirmar esta aseveracin).
que carbonato pp?: Q (v/s) Kps

Q
BaCO3
= [0,2][4,4x10
-11
] = 8,8x10
-12
< Kps
BaCO3
no pp.

Q
Ag2CO3
= [0,2]
2
[4,4x10
-11
] = 1,76x10
-12
< Kps
Ag2CO3
no pp.

Q
PbCO3
= [0,2][4,4x10
-11
] = 8,8x10
-12
> Kps
PbCO3
precipita

Slo pp Pb
2+
como [PbCO
3
]
c) pH = 5 [H
+
] = 10
-5
M.

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [10
-5
]
2
= 4,05x10
-9
M
b) 0,2x[CO
3
2-
] = Kps
BaCO3
[CO
3
2-
] = 8,1x10
-9
/0,2 = 4,05x10
-8
M.

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2

[H
+
] = 3,16x10
-6
M pH = 5,5
que carbonato pp?: Q (v/s) Kps

Q
BaCO3
= [0,2][4,05x10
-9
] = 8,1x10
-10
< Kps
BaCO3
no pp.

Q
Ag2CO3
= [0,2]
2
[4,05x10
-9
] = 1,62x10
-10
> Kps
Ag2CO3
precipita.
Q
PbCO3
= [0,2][4,05x10
-9
] = 8,1x10
-10
> Kps
PbCO3
precipita.

Precipitan Pb
2+
y Ag
+
como PbCO
3
y Ag
2
CO
3
respectivamente.
PbCO
3
[Pb
2+
] = (Kps
PbCO3
/ 4,05x10
-9
) = 8x10
-6
M

(0,2-8x10
-6
)/0,2 x 100 100 % pp de Pb
2+
.
d) BaCO
3
no ha precipitado a pH = 5 (0 % pp de Ba
2+
).

Ag
2
CO
3
[Ag+] = (Kps
Ag2CO3
/ 4,05x10
-9
) = 0,0447 M

(0,2-0,0447)/0,2 x 100 = 77,64 % pp de Ag
+
.
e) (0,2x0,7764) + 0,2x1 = 0,27764 moles CO
2
(1 L de sol.)

0,27764 moles x(22,4 L /mol) = 6,22 L de CO
2
/ L de solucin.

Вам также может понравиться