FIQT-UNI

QUMICA II (QU-118 B)
2014-1
.
uff, uff
Trabajo
TERMODINMICA
rea Acadmica de Ciencias Bsicas
Profesor: Jaime Flores Ramos
TERMODINMICA
Es la ciencia que estudia como una clase de energa puede
transformarse en otra y las propiedades de las sustancias
involucradas.
Qumica
Qumica
Fsica
Qumica
Inorgnica
Qumica
Orgnica
Qumica
Analtica
Termodinmica
Cintica
Qumica
Qumica
Cuntica
Qumica
Fsica
Electroqumica
no tiempo
no molcula
Sistema termodinmico (masa de control)
Es una parte del universo en el cual ponemos
nuestra atencin con finalidad de estudio.
Alrededores (entorno).- Es todo lo que no es el sistema
Lmites del sistema
(frontera)
Es la superficie real o
hipottica que separa al
sistema de sus
alrededores, puede ser
rgidos, mviles o elsticos.
Clases de sistemas termodinmicos
Qu separa el sistema de los alrededores?
Paredes
Rgida
Mvil
Adiabtica
Diatrmicas
Permeable
Impermeable
Semipermeable
60C 40C
60C 40C 60C 40C
Pared adiabtica
50C 50C
Pared diatrmica
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
Paredes
Rgidas
Mvil
Sistema Cerrado
Diatrmica
Propiedad
Es una caracterstica de un sistema termodinmico, la cul
puede observarse o medirse de manera directa o indirecta
y cuyo nico valor para un estado dado no dependen de la
forma en que fue adquirida.
Observables o medibles directamente
Su valor numrico lo obtenemos en un aparato de medicin.
Ejm.: la presin, el volumen, la temperatura, la masa
Medibles indirectamente
Su valor numrico lo obtenemos mediante la matemtica.
Ejm.: la entalpa, la energa interna, la entropa
PROPIEDAD
Intensivas
No dependen de la
masa del sistema
(extensin)
No son aditivas
Ej:: T, p, ,
Extensivas
Dependen de la
masa del sistema
(extensin)
Son aditivas
Ej.: V, H, G, U,S,
Si el valor de una propiedad extensiva se divide entre la
masa del sistema, la propiedad resultante se conoce como
propiedad especfica (propiedad intensiva).
Ejm.: volumen especfico, entalpa especfica.
En un sistema homogneo, las
propiedades intensivas tienen
igual valor en todo el sistema y en
cualquier parte de l.
Si por el contrario las
propiedades no
son iguales el sistema es
Heterogneo, el cul
tiene ms de una fase.
P1 P2
V1 V2
T1 T2
H1 H2
S1 S2
Proceso
Cambio de
estado
Variables
termodinmicas
No dependen
de la historia o
trayectoria
Funciones
de estado
Estado de un sistema
La condicin o estado de un sistema, queda identificada por
el conjunto de valores que tiene las propiedades
termodinmicas en ese instante. Un sistema puede pasar por
infinitos estados.
2 propiedades intensivas independientes
son suficientes para determinar el estado
termodinmico de una sustancia pura.
Ej.: T y P, P y Ve o T y Ve
FUNCIONES DE ESTADO
Es una propiedad del sistema.
La magnitud del cambio en cualquier funcin de estado
depende solamente de los estados inicial y final del
sistema y no de cmo se logro el cambio (trayectoria).
Ejm.: P, V, T, H, S, G,.
Altura = funcin de estado
no depende de la
trayectoria seguida.
Tienen un valor nico para cada estado del
sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y final
y no del camino desarrollado.
F
F= Funcin de estado
Variacin de la
Funcin de
estado F
Estado
inicial
Estado final
F
u
e
r
z
a

distancia
X
1
X
2
2
1
X
X
W Fdx

Trabajo=rea
N.m = joule = J
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa
TRABAJO, W
.
uff, uff
W=F x
Trabajo
realizado por el
hombre
Fuerza aplicada
Distancia
que se
desplaza el
objeto
Es una energa en transito a travs de
los lmites del sistema y es una
interaccin entre este y sus
alrededores.
Unidad:
Convenio de signos para el trabajo
Sistema W < 0
W > 0
Trabajo realizado
sobre el sistema
Trabajo realizado
por el sistema
(Compresin del gas)
(Expansin del gas)
2
1
V
ext
V
W P dV

ext
w P dV
P
ext

P
int

Equilibrio mecnico
x ext
F P A
P
ext
= P
int
P
ext
> P
int
P
ext

P
int

dx
x
w F dx
P
ext
= P
int
Estado
inicial
Estado
final
dV dx A
TRABAJO (W)
Fx
Pext = cte.
Pext = cte.
Pext = cte
W = - P V
Trayectorias
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
V
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
Pi
Pf
Vi Vf
P
i
El trabajo realizado por un sistema depende de los
estados inicial y final y de la trayectoria seguida por el
sistema entre dichos estados.
Calor (Q)
Es la energa transferida debido a la diferencia de
temperatura. No es una funcin de estado.
SISTEMA
Q = + Q = -
Endotrmico Exotrmico
El calor y el trabajo no son propiedades de un
sistema, por eso no son funciones de estado.

Se manifiestan durante un proceso.
SISTEMA
TRABAJO
CALOR
El calor y el trabajo
Son formas de variar la energa del sistema
No son funciones de estado
No es algo que posea el sistema

BANCO
efectivo
cheques
Transferencia
electrnica
Criterio de signos
SISTEMA
Q > 0
W > 0
W < 0
Q < 0
Energa interna, E o U
Es la energa total de un sistema, energa cintica energa
potencial. Incluyendo la energa de traslacin, rotacin y
vibracin de las molculas. Tambin se considera las
interacciones entre las partculas subatmicas.

No es posible conocer la
energa interna de un
sistema
Slo conocemos su
cambio en un proceso
U = U
2
-U
1

Energa interna (U)
(Suma de energas a nivel molecular)
Funcin de estado
Magnitud extensiva
Cmo podemos aumentar U
de un sistema cerrado?
1) Realizando un trabajo
2) Calentndolo calor
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
(Ley de conservacin de la energa)
La energa no puede ser creada ni destruida, solamente
transformada o cambiada de una forma a otra.
Q
W
U1
U2
Proceso
U2 = U1 + Q + W U = Q + W
P
V
0
final inicial A A
U U U U U
Proceso Cclico AA
W Q
Es imposible realizar un trabajo sin
consumir una energa
A
B
P
V
BA BA
U U
( , , ) U f T P V
U funcin de estado
A
B
Medicin de U
Slo necesitamos un proceso a volumen constante
U = Q + W
Proceso a V = cte V
2
= V
1
d V = 0
U = Q + 0 = Qv

Nuevo significado de U = Q
V

Nos da una forma de determinar U
2
1
V
ext
V
W P dV

Si
Exotrmico Qv = -
Endotrmico Qv = +
U < 0
U > 0
ENTALPA, H
Es una funcin de estado, para tratar los
efectos trmicos de un proceso a presin
constante. Es una propiedad extensiva.
Proceso a P = cte
1 ley U=Q+W
2
1
V
ext
V
U Q W Q P dV

2
1
2 1
( )
V
ext
V
P P
Q P dV Q P V V

P=cte
2 2 1 1
( ) ( )
P
Q U PV U PV
H
2

H
1

= H Q
P

U=U
2
-U
1

H U + PV Entalpa
(H)
Funcin de estado H f(T,P,V,U)
Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)

Nos da una forma de determinar H
[ / ]
H
H J mol
n

Qp = H
Exotrmico Qp = -
Endotrmico Qp = +
H < 0
H > 0
CASOS PARTICULARES
1. Para procesos en donde intervienen slidos y/o
lquidos nicamente ( PV es muy pequeo)
H = U + PV
H = U + PV
H = U (aprox)
2. Para reacciones en donde se producen o consumen gases
Para gas ideal PV = nRT
Si T = cte. PV = RTn
H = U + RTn