Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Campo 1

Laboratorio de Qumica de Coordinacin

Seminario inicial
Practica 5.

Medicin experimental del 10Dq

Equipo: 5

10/10/2014
Objetivo
Comprobar experimentalmente la serie
de espectro qumica, mediante una
espectroscopia Uv-Vis
Calcular el valor de 10 Dq


INTRODUCCIN

Los compuestos de coordinacin o complejos metlicos son importantes en
todas las reas de la qumica y la tecnologa qumica, la qumica de los
elementos metlicos, constituyen cerca del 80% de los elementos presentes en
la tabla peridica, es predominantemente la qumica de coordinacin. Estos
complejos se forman entre especies donadores de pares electrnicos, bases de
Lewis, y especies que aceptan electrones, cidos de Lewis, en donde el centro
metlico es un cido de Lewis. No obstante, a pesar que en todos los
compuestos de coordinacin la interaccin es de tipo cido-base de Lewis, la
magnitud en la que interactan es diferente en cada compuesto. Esta gran
variedad de formas de cmo interactan a su vez se manifiestan en
propiedades diferentes al complejo formado, as mismo esta gran variedad de
compuestos se utiliza para crear, alterar o modificar alguna propiedad a
algn producto comercial. Una forma de caracterizar estos compuestos es
mediante la medicin del desdoblamiento de los niveles energticos
ocasionados por los ligantes, as un ligante en particular, debido a la forma
en como interacciona con el metal le induce a este ltimo, en un ambiente
octadrico, una brecha de energa entre los orbitales t2gy los orbitales eg.
Esta ruptura en la degeneracin orbital provoca que cada
complejo tenga propiedades pticas y magnticas diferentes
dependiendo de cual sea el ligante, el nmero de ligantes
enlazados al tomo central, la geometra del complejo formado
y el estado de oxidacin del centro metlico. Todos estos
factores han originado que existan una gran cantidad de
complejos metlicos con propiedades que se utilicen tanto a
nivel industrial (como en anlisis qumico, sntesis orgnica,
cintica y catlisis entre otros) como a nivel biolgico (por
ejemplo en el estudio de enzimas, frmacos, transporte de
oxgeno por mencionar algunos ejemplos).Por todo esto es
necesario estudiar y entender los diversos mecanismos de
accin y estabilidad de los sistemas complejos con metales de
transicin.


Investigacin previa
Que es el espectro de la radiacin electromagntica? Cmo esta subdividido?
Distribucin energtica del conjunto de ondas electromagnticas. Referido a un objeto se
denomina espectro, a la radiacin electromagntica que emite o absorbe una sustancia.
La luz es una manifestacin de la energa y est asociada a la radiacin electromagntica. Ambas
forman parte de un rango muy amplio, denominado Espectro Electromagntico. Este se ha
dividido en diferentes regiones, se utilizan dos parmetros comunes para referirse al espectro
electromagntico: frecuencia y longitud de onda
Dentro de que intervalo del espectro electromagntico es capaz el ojo humano de observar
la absorcin de emisin de energa.
Luz visible: ondas producidas por oscilaciones de los electrones mas externos
del tomo. Su longitud de onda va de 7500A a 4000A. Son percibidas por la
retina y se emplean en la visin, laser etc.

Para un ion metlico siempre en el mismo estado de oxidacin, Qu factores
modifican la magnitud de 10Dq?
Existen diversos factores que afectan la magnitud de la abertura del campo por
campo cristalino. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que la estabilidad de un
complejo est dada por un equilibrio de todos estos factores, y no por uno solo de
ellos en forma absoluta. Entre ellos tenemos:

Carga del ion
El incremento de carga en el ion metlico tiende a atraer a ligantes de carga negativa
acercndose mas al ion metlico, en consecuencia aumenta los valores de 10Dq. Cambio de
estado +2 a 3+ aumenta el valor de 10Dq en un 50%.
En algunos casos este aumento es menor debido a que hay
tambin aumento de las repulsiones entre los ligantes
Numero de ligantes y
Geometra del complejo
Los valores de 10Dq para complejos tetradricos > complejos octadricos
A un menor nmero de ligantes produce un menor valor de 10
Dq, siempre y cuando los dems factores permanezcan
constantes. En un complejo tetradrico los ligantes estn
dirigidos respecto a los orbitales, en una forma menos
eficiente que en uno octadrico.
Por otra parte, la mejor direccionalidad de los ligantes en
los complejos cuadrados planares contribuye a estabilizar
ms las orbitales llenas y desestabilizan la orbital dx2-y2,
ocasionando un alto valor 10 Dq.

Naturaleza de los ligantes Los ligantes se pueden arreglar en orden del aumento en la
fuerza del campo en una serie espectro qumica (denominada
as puesto que las fuerzas de los campos se obtienen a partir
de los espectros de los complejos
Tabla. Serie espectroqumica
Ligando de campo fuerte Ligando de campo dbil
CO CN- PPh
3
NO
2
-
bipy en NH
3
H
2
O OH
-
P-

CL
-
SCN
-
BR
-
I
-

los ligandos se clasifican en una secuencia denominada serie espectroqumica, la cual es una
ordenacin de los ligandos segn el orden creciente de energa de las transiciones que se
observan cuando el ligando se encuentra en el complejo
I
-
< Br
-
< SCN
-
< Cl
-
< NO
3
-
< F
-
< OH
-
< C
2
O
4
-
< Ac
-
< H
2
O < NCS
-
< NC
-
< pi < NH
3
< en < dipi <
fen < NO
2
-
< CN
-
< CO
Para los iones Cr
3+
,

Co
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
en ambiente octadrico
Qu estados espectroscpicos presentan cada uno de ellos?
Cul es el estado basal de cada uno de ellos?

28
Ni
2+
[Ar] 4S
2
3d
8
=3d8
El estado basal
3
F se desdobla en tres estados, pero sus energa
son inversas a las de los sistemas de los iones d
2
.

27
Co
2+
[Ar] 4S
2
3d
7
=3d
7

El termino basal es
4
F, con el estado
4
P en una energa no
demasiado alta,

29
Cu
2+
[Ar] 4S
2
3d
9
=3d
9

El termino basal es
2
D. Puesto que el estado basal en el ion Cu
2+

es doblemente degenerado t
2g
6
e
g
3
y el estado excitado t
2g
5
e
g
4

muestra una degeneracin triple, generalmente se obtiene un
espectro ancho.

24
Cr
3+
[Ar] 4S
2
3d
4
= 3d
3
En los desdoblamientos energticos el termino basal
4
F se
desdobla en tres estados: estado basal
4
A
2g
y los estados excitados
4
T
2g
y
4
T
1g
. Las transiciones esperadas son
4
A
2g

4
T
2g
y
4
A
2g

4
T
1g
.



Qu son y que informacin se obtiene de los diagramas de Tanabe-Sugano?

Son graficas de las energas en trminos de E/B (B=parametro de Racah) respecto a Dq/B, estado
basal del sistema siempre se coloca en la abscisa. Los diagramas se disean para una relacin
especifica de C/B y en consecuencia no son validos para todos los sistemas semejantes que
generalmente difieren de C/B.
Los diagramas de Tanabe-Sugano sufren de la desventajas que el diagrama depende de la
relacin C/B; no existe una forma exacta para determinar los valores C y B para los iones
metlicos en los complejos.


Cuntas bandas de absorcin pueden
presentar los iones en estudio?
Co (II)
Las disoluciones acuosas rosa plidos debido a la
presencia de ese ion, tiene un espectro que
consta de las siguientes bandas

Ni (II) tienen un color verde caracterstico
debido a la presencia de acuo ion; no presenta
otros estados de oxidacin estables sin
embargo su estereoqumica se es complicada
por que presenta diferentes geometras y los
colores de cada una de ellas son diferentes, el
espectro del ion consta de las siguientes
banda

Cu (II) tienen un color azul plidos, si el
complejo fuera perfectamente octadrico
solo presentar una banda debida a la
transicin 2Eg 2T
2
g, pero la banda
observada es muy amplia y contiene varias
componentes. El ion esta distorsionado
tetragonalmente el espectro puede tener dos
bandas o una banda muy ancha

Espectros para algunos iones metlicos de la primera serie de transicin

Para cada ion metlico Cul banda de adsorcin en el visible permite medir el
valor del 10Dq?
Bibliografa
Gutierrez, R. E. (1978). Qumica Inorganica,
Reverte.
Housecroft, C.E. & Sharpe, A.G.(2006),
Qumica Inorganica, Pearson Educacin
http://www.espectrometria.com/espectromet
ra_ultravioleta-visible