SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINMICA
1 Fsica II Ing. Mecatrnica
1. Direccin de los procesos
termodinmicos
Los procesos en la naturaleza son irreversibles.
Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.
Procesos idealizados

Reversibles: una pequea modificacin de las
condiciones del sistema puede cambiar la
direccin del proceso
Cuasiestticos: se produce un cambio de estado
mediante variaciones infinitesimales de las
condiciones del sistema. Sucesin de estados de
equilibrio.
2 Fsica II Ing. Mecatrnica
2. Entropa
Es una medida cuantitativa del desorden
Se define el cambio infinitesimal de entropa
dS durante un proceso reversible como


La entropa es una funcin de estado del
sistema.
Para calcular la variacin de entropa en
procesos irreversibles basta encontrar un
camino reversible que conecte los estados
inicial y final del sistema.
T
dQ
dS
rev.

S = [J/K]
3 Fsica II Ing. Mecatrnica
3. Entropa en un gas ideal
(procesos reversibles)
Recordemos la primera
ley de la termodinmica
de forma infinitesismal

En un gas ideal pV=nRT


Variacin de entropa
total entre un estado 1 y
un estado 2
dW dU dQ
pdV dT C dQ
v

V
dV
nR
T
dT
C
T
dQ
dS
v
rev

1
2
1
2
ln ln
V
V
nR
T
T
C S
v

4 Fsica II Ing. Mecatrnica
3.1 Proceso isotermo (reversible)
T= cte

Si el sistema aumenta
de volumen

En un sistema Universo
cerrado


La variacin total de
entropa es nula
1
2
ln
V
V
nR S
gas

T
Q
S
gas
gas

0
gas
S
0
entorno gas
Q Q 0
entorno gas
S S
0
entorno gas total
S S S
5 Fsica II Ing. Mecatrnica
3.1 Proceso isbaro (reversible)
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales

P= cte

Si el sistema aumenta de
temperatura

Si el proceso es reversible


En procesos irreversibles
1
2
ln
T
T
C S
p gas

0
gas
S
0
entorno gas total
S S S
T
dT
C
T
dQ
dS
p
rev

.
0
total
S
) (
1 2
T T C Q
p gas

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3.2 Proceso iscoro (reversible)
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales

V= cte

Si el sistema aumenta de
temperatura

Si el proceso es reversible


En procesos irreversibles
1
2
ln
T
T
C S
v gas

0
gas
S
0
entorno gas total
S S S
T
dT
C
T
dQ
dS
v
rev

.
0
total
S
) (
1 2
T T C Q
v gas

7 Fsica II Ing. Mecatrnica
3.3 Expansin libre
Supongamos el gas recluido
en un recipiente aislado de su
entorno. Sobre l no se
realiza ningn trabajo.
U=0, W=0, Q=0
El gas se encuentra en un
volumen V1. Al abrir la
compuerta se expandir
hasta ocupar todo el volumen.
Es un proceso irreversible.
Para calcular la variacin de
entropa debemos imaginar un
proceso reversible que
conecte los dos estados.







Proceso reversible isotermo



El entorno no se ve
modificado

La variacin de entropa
total es positiva Proceso
irreversible


0 ln
1
2

V
V
nR S
gas
gas total
S S
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4. Segunda ley de la
termodinmica
La segunda ley de la termodinmica determina
la direccin preferida de los procesos
irreversibles de la naturaleza Hacia el
mximo desorden.
Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropa se
mantiene constante o aumenta.


Procesos reversibles S=0
Procesos irreversibles S>0

La entropa del Universo nunca puede disminuir

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5. Otras Formulaciones
Mquina trmica
(Kelvin):
Es imposible extraer calor de un
sistema a una sola temperatura y
convertirlo en trabajo mecnico sin
que el sistema o los alrededores
cambien de algn modo.
Refrigerador
trmico (Clausius):
Es imposible un proceso
espontneo cuyo nico resultado sea
el paso de calor de un objeto a otro
de mayor temperatura.
T
Mquina
Q
W
T
h
Refrigerador
Q
h
T
c
Q
c
10 Fsica II Ing. Mecatrnica
Fsica II Ing. Mecatrnica 11
6. Mquinas Trmicas
Una mquina trmica es un dispositivo que
convierte energa trmica en otras formas tiles de
energa, como la energa elctrica y/o mecnica.

De manera explcita, una mquina trmica es un
dispositivo que hace que una sustancia de trabajo
recorra un proceso cclico durante el cual :
1. se absorbe calor de una fuente a alta temperatura,
2. la mquina realiza un trabajo y
3. libera calor a una fuente a temperatura ms baja.
Fsica II Ing. Mecatrnica 12
En la operacin de
cualquier mquina
trmica, se extrae una
cierta cantidad de calor
de una fuente a alta
temperatura, se hace
algn trabajo mecnico y
se libera otra cantidad de
calor a una fuente a
temperatura ms baja.
Fsica II Ing. Mecatrnica 13
Una mquina trmica
transporta alguna
sustancia de trabajo a
travs de un proceso
cclico, definido como
aquel en el que la
sustancia regresa a su
estado inicial.
Fsica II Ing. Mecatrnica 14
Eficiencia de una Mquina
Trmica
Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs
de un ciclo, su energa interna inicial y final es la
misma, por lo que la variacin de energa interna es
cero, es decir U = 0.

De la primera ley de la termodinmica se tiene que el
trabajo neto W realizado por la mquina es igual
al calor neto que fluye hacia la misma.

Q
neto
= Q
C
- Q
F
W = Q
C
- Q
F
Fsica II Ing. Mecatrnica 15
Eficiencia Trmica
La eficiencia trmica (e) de una mquina
trmica se define como la razn entre el
trabajo neto realizado y el calor absorbido
durante un ciclo, se escribe de la forma:
Fsica II Ing. Mecatrnica 16
Una mquina trmica tiene una eficiencia de
100% (e = 1) slo si Q
F
= 0, es decir, si no se
libera calor a la fuente fra.

En otras palabras, una mquina trmica con
una eficiencia perfecta deber convertir
toda la energa calrica absorbida Q
C
en
trabajo mecnico.

La segunda ley de la termodinmica
establece que esto es imposible.
Fsica II Ing. Mecatrnica 17
Refrigerador
La mquina absorbe
calor Q
F
de la
fuente fra y
entrega calor Q
C
a
la fuente clida.
Esto slo puede ser
posible si se hace
trabajo sobre el
refrigerador.
Fsica II Ing. Mecatrnica 18
Mquina de Carnot
Una mquina ideal de este tipo establece un
lmite superior en la eficiencia de todas las
mquinas.

Ninguna mquina trmica real que opera entre
dos fuentes de calor, puede ser ms eficiente
que una mquina de Carnot, operando entre las
dos mismas fuentes
Fsica II Ing. Mecatrnica 19
Para describir el ciclo de Carnot, se debe
suponer que la sustancia que trabaja entre
las temperaturas T
C
y T
F
es un gas ideal
contenido en un cilindro con un mbolo mvil
en un extremo.

Las paredes del cilindro y del mbolo no son
conductores trmicos, por lo que no hay
prdida de calor al ambiente.

El ciclo de Carnot es un proceso cclico
reversible que consta de dos procesos
isotrmicos y de dos procesos adiabticos
Fsica II Ing. Mecatrnica 20
Fsica II Ing. Mecatrnica 21
Eficiencia de una Mquina de
Carnot
El trabajo neto realizado en el proceso
cclico reversible de Carnot es igual al rea
encerrada por la trayectoria ABCDA en el
diagrama PV.

Este trabajo neto es igual al calor neto
transferido al sistema, Q
C
Q
F
, ya que el
cambio de energa interna es cero.

Adems la eficiencia trmica de una mquina
est dada por:
Fsica II Ing. Mecatrnica 22
Se puede demostrar que para un ciclo
de Carnot se cumple que:



Por lo que la eficiencia trmica e
C
de
una mquina de Carnot, est dada por la
expresin:
Fsica II Ing. Mecatrnica 23
Todas las mquinas de Carnot que operen entre
las dos mismas temperaturas de manera
reversible tienen la misma eficiencia.


A partir del ciclo de Carnot, se tiene que la
eficiencia de cualquier mquina reversible que
opere en un ciclo entre dos temperaturas, es
mayor que la eficiencia de cualquier mquina
irreversible (real) que opere entre las dos
mismas temperaturas.
Fsica II Ing. Mecatrnica 24
CICLO DE OTTO
Fsica II Ing. Mecatrnica 25
Q = 0
Q = 0
V
1

V
2

Q
1

Q
2

a
b
c
d
V
P
MOTOR DE COMBUSTIN INTERNA
Fsica II Ing. Mecatrnica 26
El ciclo Otto es el ciclo ideal de los motores de encendido
por batera, las transformaciones termodinmicas que se
verifican son:

a-b Adiabtica o Isotrpica (sin intercambio de calor con
el exterior) compresin del fluido activo y el
correspondiente trabajo realizado por el pistn

b-c A volumen constante introduccin instantnea del
calor Suministrado Q2

c-d Adiabtica expansin y correspondiente trabajo
producido por el fluido activo

d-a A volumen constante sustraccin instantnea del calor
Q1
Fsica II Ing. Mecatrnica 27
1
1
1


k
otto
r

razn de compresin
Entonces
Fsica II Ing. Mecatrnica 28
Fsica II Ing. Mecatrnica 29
Fsica II Ing. Mecatrnica 30
Fsica II Ing. Mecatrnica 31
V
P
V
1

Q
2

Q = 0
Q = 0
V
3
V
2

Q
1

a
b
c
d
MOTOR DIESEL
Fsica II Ing. Mecatrnica 32
En el ciclo Diesel, las transformaciones termodinmicas
que se verifican son:

a-b Adiabtica o Isotrpica (sin intercambio de calor con
el exterior) compresin del fluido activo y el
correspondiente trabajo realizado por el pistn

b-c A presin constante con expansin, introduccin
instantnea del calor Suministrado Q2

c-d Adiabtica expansin y correspondiente trabajo
producido por el fluido activo

d-a A volumen constante sustraccin instantnea del calor
Q1
Fsica II Ing. Mecatrnica 33
razn de compresin
razn de combustin
Entonces
Fsica II Ing. Mecatrnica 34
Muerte Trmica
La entropa del Universo deber alcanzar un valor
mximo. En este punto, el Universo se encontrar en un
estado de temperatura y densidad uniforme.

Todos los procesos fsicos, qumicos y biolgicos
terminarn, ya que un estado de desorden perfecto
significa que no hay energa disponible para hacer
trabajo.

Este tenebroso estado de cosas se conoce como la
muerte trmica del Universo.
Fsica II Ing. Mecatrnica 35